用作有机材料稳定剂的二羧酸多烷基哌啶-4-基酯混合物制造技术

技术编号:1667691 阅读:171 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
*** (Ⅰ) 一种含有通式(Ⅰ)的两种不同化合物的稳定剂混合物,其中n为2至22的整数,R为氢、C↓[1]-C↓[8]烷基、-O、-OH、-NO、-CH↓[2]CN、C↓[1]-C↓[18]烷氧基、C↓[5]-C↓[12]环烷氧基、C↓[3]-C↓[6]链烯基、C↓[3]-C↓[6]链炔基、C↓[1]-C↓[8]酰基或未取代或在苯基上被1、2或3个C↓[1]-C↓[4]烷基取代的C↓[7]-C↓[9]苯基烷基;两种化合物的重量比为1∶20至20∶1,该混合物可用作有机材料抗氧化、热或光诱导降解的稳定剂。(*该技术在2017年保护过期,可自由使用*)

【技术实现步骤摘要】
C3-C6链烯基的例子是烯丙基、2-甲基烯丙基、丁烯基和己烯基。与氮相连的碳原子优选为饱和的。C3-C6链炔基的例子是2-丙炔基。C1-C8酰基的例子是甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、戊酰基、己酰基、庚酰基、辛酰基和苯甲酰基。C1-C8烷酰基和苯甲酰基是优选的。乙酰基是特别优选的。未取代或在苯基上被1、2或3个C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基的例子是苄基、甲基苄基、二甲基苄基、三甲基苄基、叔丁基苄基和2-苯基乙基。苄基是优选的。变量n优选为2至10,特别是2至8的整数,例如2至4或4至8的整数。存在于稳定剂混合物中的通式(I)的两种不同化合物的重量比优选为1∶15至15∶1,例如1∶10至10∶1、1∶8至8∶1、1∶6至6∶1、1∶5至5∶1、1∶4至4∶1或1∶3至3∶1。当稳定剂混合物还含有通式(I)的第三种化合物时,所述化合物与通式(I)的其它两种化合物的总量的重量比可为1∶20至20∶1,优选1∶15至15∶1,例如1∶10至10∶1、1∶8至8∶1、1∶6至6∶1、1∶5至5∶1、1∶4至4∶1或1∶3至3∶1。本专利技术一个优选实施方案涉及其中通式(I)的两种化合物仅变量n不同的稳定剂混合物。本专利技术另一优选实施方案涉及其中通式(I)的两种化合物变量n不同且两个n值之差为1、2、3、4或5的稳定剂混合物。特别感兴趣的是下列稳定剂混合物-其中通式(I)的一种化合物的变量n为3同时通式(I)的另一种化合物的变量n为4或8的混合物。-其中通式(I)的一种化合物的变量n为4同时通式(I)的另一种化合物的变量n为7或8的混合物。-其中通式(I)的一种化合物的变量n为7同时通式(I)的另一种化合物的变量n为8的混合物。其中通式(I)的一种化合物的变量n为2同时通式(I)的另一种化合物的变量n为3的稳定剂混合物也是优选的;所述混合物还含有通式(I)中n为4的第三种化合物。进一步感兴趣的是其中通式(I)的两种化合物仅基团R的含义不同的稳定剂混合物。R优选为氢、C1-C4烷基、-OH、C1-C8烷氧基、C5-C8环烷氧基、烯丙基、苄基、乙酰基或丙烯酰基,特别是氢或甲基。通式(I)的化合物可按类似于已知的酯化或酯基转移方法通过通式(II)的哌啶醇 与通式(III)的有机二羧酸酯的混合物 或其衍生物反应制备。合适的二羧酸衍生物的例子是酰氯或低级烷基酯如甲酯或乙酯。当在反应中将酰氯用作二羧酸酯的衍生物时,加入数量上相对于酰氯至少2当量的酸受体如吡啶或三乙胺对反应是有利的。当反应按通式(II)的哌啶醇与通式(III)的二羧酸酯混合物的酯基转移反应进行时,通常将酯基转移催化剂加入反应混合物中,所述催化剂的例子是有机碱或无机碱如LiNH2、LiOMe、KOH、叔丁基锂、叔戊基盐(如叔戊基钠)等或路易斯酸如氧化二丁基锡、三铝、三铝、四钛或四钛。所需的二羧酸混合物可通过混合市购二羧酸制得。特别感兴趣的是使用市购的二羧酸混合物如“Dicarbonsauregemischdestilliert”(=蒸馏过的二羧酸混合物),购自BASF,或二羧酸酯混合物如DBE、DBE2和DBE3,购自Du Pont。还可以首先制备通式(I)的单个化合物,随后将这些化合物按所需比例混合。本专利技术的稳定剂混合物对于改进有机材料的耐光、热和氧化性非常有效。这些材料可以是(例如)油、脂、石蜡、化妆品或杀微生物剂。特别感兴趣的是它们在聚合物材料如塑料、橡胶和涂料中的用途。可被稳定的有机材料的具体例子是1.单烯烃和二烯烃的聚合物,例如聚丙烯、聚异丁烯、聚丁烯-1、聚-4-甲基戊烯-1、聚异戊二烯或聚丁二烯,以及环烯烃如环戊二烯或降冰片烯的聚合物,聚乙烯(可非必要地交联)如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、支化低密度聚乙烯(BLDPE)。聚烯烃,即前一自然段中列举的单烯烃的聚合物(优选聚乙烯和聚丙烯)可通过不同的方法,特别是通过下列方法制备a)游离基聚合(通常在高压和高温下)。b)使用通常含有一种或多种周期表IVb族、Vb族、VIb族或VIII族金属的催化剂的催化聚合。这些金属通常具有一个或多个可进行π-或σ-配位的配体,一般为氧化物、卤化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、链烯基和/或芳基。这些金属配合物可为游离形式或固定于载体上,所述载体通常为活化的氯化镁、氯化钛(III)、氧化铝或氧化硅。这些催化剂可溶于或不溶于聚合介质中。这些催化剂本身可用于聚合中或可使用另一些活化剂,所述活化剂通常为金属烷基化物、金属氢化物、烷基金属卤化物、烷基金属氧化物或烷基金属氧噁烷,所述金属为周期表Ia、IIa和/或IIIa族的金属元素。活化剂可方便地用另外的酯、醚、胺或甲硅烷基醚基团改性。这些催化剂通常称为Phillips、Standard Oil Indiana、Zieglar(-Natta)、TNZ(Du Pont)、金属茂或单点催化剂(SSC)。2. 1)中提及的聚合物的混合物,如聚丙烯与聚异丁烯、聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)和不同类型聚乙烯(例如LDPE/HDPE)的混合物。3.单烯烃和二烯烃相互之间或与其它乙烯基单体的共聚物,如乙烯/丙烯共聚、线型低密度聚乙烯(LLDPE)和其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁烯-1共聚物、丙烯/异丁烯共聚物、乙烯/丁烯-1共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、丙烯/丁二烯共聚物、异丁烯/异戊二烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物和其与一氧化碳的共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和其盐(离聚物),以及乙烯与丙烯和二烯烃如己二烯、双环戊二烯或亚乙基-降冰片烯的三元共聚物;及这些共聚物与另一种共聚物和与1)中提及的聚合物的混合物,如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EEA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EEA和交替或无规聚亚烷基/一氧化碳共聚物和其与其它聚合物如聚酰胺的混合物。4.烃树脂(例如C5-C9),包括其氢化改性物(如增粘剂)和聚亚烷基与淀粉的混合物。5.聚苯乙烯、聚(对甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)6.苯乙烯或α-甲基苯乙烯与二烯烃或丙烯酸衍生物的共聚物,如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/马来酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯;高抗冲苯乙烯共聚物与另一种聚合物如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯烃三元共聚物的混合物;苯乙烯的嵌段共聚物如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。7.苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物,如苯乙烯接枝到聚丁二烯上、苯乙烯接枝到聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上;苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接枝到聚丁二烯上;苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含有通式(Ⅰ)的两种不同化合物的稳定剂混合物*** (Ⅰ)其中n为2至22的整数,R为氢、C↓[1]-C↓[8]烷基、-O、-OH、-NO、-CH↓[2]CN、C↓[1]-C↓[18]烷氧基、C↓[5]-C↓[12]环烷氧基、C ↓[3]-C↓[6]链烯基、C↓[3]-C↓[6]链炔基、C↓[1]-C↓[8]酰基或未取代或在苯基上被1、2或3个C↓[1]-C↓[4]烷基取代的C↓[7]-C↓[9]苯基烷基;两种化合物的重量比为1∶20至20∶1。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员:A瓦莱特R皮特劳德
申请(专利权)人:希巴特殊化学控股公司
类型:发明
国别省市:CH[瑞士]

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