手性掺杂剂以及使用聚合物液晶材料标志识别和鉴定制造技术

公开了以下通式(I)的手性掺杂剂及其用途，其涉及手性液晶聚合物和包含这些聚合物的标志，其中R1、R2、R3、R4、A1和A2、m、n、o和p如权利要求书中所定义。

Chiral dopants and identification and characterization of polymer liquid crystal materials

Open the following general formula (I) chiral dopants and the use of the logo and relates to chiral liquid crystal polymers comprising these polymers, including R1, R2, R3, R4, A1 and A2, m, N, O and P are as defined in the claims in the book.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】专利
本专利技术涉及用于形成手性液晶聚合物层的新手性液晶前体组合物和存在于其中的新手性掺杂剂。本专利技术还涉及包含存在于其中的新手性掺杂剂的标志。本专利技术还涉及用于识别、确认和鉴定各物品的机器可读标志。标志由液晶材料制成，其可通过被称为数字印刷技术的已知可变信息印刷技术施涂于基质上。标志由液晶材料制成，其可也可通过常规印刷技术施涂。标志可通过被动检测工具如滤光器在非偏振(环境)光下，以及通过用偏振光照射而检测和/或识别。标志以标记，例如一维或二维条形码、矩阵码等的形式施涂。专利技术背景“跟踪和追踪”或鉴定体系通常用于不同的工业领域中。许多工业遭遇伪造或转移产品，特别是在大批生产物品的领域中，例如饮料、香水、药物、香烟、CD/DVD以及其它类消耗品。如果大批产品基于批而不是基于单独物品处理，则便于伪造和市场转移。伪造或转移产物在这种情况下容易引入供应链。生产商和零售商希望能够在可出售单独单元的水平下将他们的原始产品与这类伪造或转移(平行进口)产品区别。下面的技术问题在本领域中通过引入供应链中的各可销售物品的单独标志解决。现有技术的标志以这种方式选择，使得它们不容易复印，即优选使用肉眼或复印机不可见的隐性标志。在本专利技术上下文中，“隐性”标志为不能由肉眼鉴定，而是为了鉴定，依赖于任何种类的检测或读取装置如滤光器或电子鉴定设备的任何标志或安全元件。在本专利技术上下文中，“显性”标志为鉴定不依赖于检测或读取装置；即可通过肉眼鉴定的任何标志或安全元件。在本专利技术上下文中，“颜色”用于指光从照射的物体的任何光谱选择性返回，它在电磁波谱的可见、红外或UV范围内(即在200nm至2500nm的整个波长范围内)。术语“可见”用于表示属性可由肉眼显示；“可检测”用于尽管未必由肉眼，但可通过专用装置显示的属性，且“不可见”用于不能由肉眼检测的性能。特别是，术语“可见颜色”意指400nm至700nm波长范围内的光的光谱选择性反射，其可通过肉眼检测到。在本专利技术上下文中，术语材料和组合物是可互换的。用于防止伪造和转移的第一类单独标志公开于US5,569,317、US5,502,304、US5,542,971和US5,525,798中。根据这些文件，条形码施涂于物品上，其使用在可见光谱(400-700nm波长)的光下不可检测，但在用UV光谱(200-380nm波长)的光照射时变得可见的油墨。第二类单独标志公开于US5,611,958和US5,766,324中。根据这些文件，标志施涂于商品上，其使用在可见光谱中不可检测，但通过用红外光谱(800-1600nm波长)的光照射而可检测的油墨。通过油墨施涂的又一类单独标志公开于US5,360,628和US6,612,494中。该标志需要用UV-和IR光联合照射而显现。又一类单独标志依赖于包含上转(up-converting)磷光体的油墨，例如US5,698,397所述。引用的现有技术中提到的多数标志为隐性标志，其是人肉眼完全不可见的。这类隐性标志的读取取决于能够检测或读取标志的相应检测或读取装置。这在零售中心或销售点可能是不利的，在那里合适的读取装置不总是能够得到的。包含“光学可变”特征，例如显示出视角相关的颜色的显性标志在本领域中推荐为用于“街上的人”的鉴定方法。其中，这些为全息图(参见RudolfL.vanRenesse，“OpticalDocumentSecurity”，第2版，1998，第10章)，光学薄膜安全装置(同上，第13章)和液晶安全装置(同上，第14章)。特别用作安全装置的是胆甾型(手性)液晶。当用白光照射时，胆甾型液晶结构反射确定颜色的光，其取决于所述材料，并且通常在固化状态下随着观察角并且在非固化状态下随着装置温度而变化。US5,678,863涉及鉴定包含纸或聚合物区的有价值文件的方法，所述区域具有透明和半透明特性。液晶材料施涂于该区域上以产生在透射和反射光下观察时不同的光学效果。液晶材料在室温下为液体形式，并且必须包封在包容手段如微胶囊中以便用于印刷方法如凹版、辊、喷雾或喷墨印刷中。印刷的液晶区域可以为图案如条形码的形式。图案可通过目测或机器检查具有左旋和右旋液晶形式的面积的偏振状态而验证。US5,798,147涉及可聚合液晶单体的涂料组合物，其可通过常规印刷方法，例如凸版压印、轮转凹印、柔版、胶版、丝网和喷墨印刷施涂。印刷油墨可用于生产人眼不可见的标志和安全题字。标志可通过其圆偏振或其角度相关反射色检测。US6,899,824指用液晶组合物和至少一个非液晶涂层的多层印刷或涂覆基质的方法。该方法和印刷基质用于生产制品的防伪标志。施涂该印迹或涂层的优选方法为丝网印刷、柔版和凸版压印。鉴定方面是目前至关重要的，其中存在由位置或转移商品取代原始商品的潜在风险。当以标志如数据矩阵(datamatrix)的形式用手性液晶聚合物前体组合物印刷时，例如在EP2285587中，发现手性液晶聚合物标志在“跟踪和追踪”应用中的地位。在“跟踪和追踪”领域中，希望将标志与至少一个安全元件组合，能够证明标志商品为原始商品的真实性。在下文中，“安全跟踪和追踪”意指容许识别各物品的“跟踪和追踪”应用与还容许鉴定所述物品为真品的至少一个安全元件组合。技术问题对于“安全跟踪和追踪”或鉴定应用，其中开放流动中的商品必须关于其真实性和身份单独地标志，并追踪在整个其寿命循环或者具体时段，例如由于责任原因，需要i)独特编码以便可识别，ii)机器可读，iii)防复制(伪造)，iv)可通过使用者人眼鉴定，和v)可通过机器鉴定的标志。“安全跟踪和追踪”或鉴定通常是药物或烟草或食品包装领域中所需的，其中每天生产大量物品(通常多于数亿或更多)。物品的生产速度为关键点之一，生产率高和印刷速度为验证用于“安全跟踪和追踪”或鉴定应用的安全元件的关键组分。因此，需要基于手性液晶前体组合物的标志，其可快速且有效地印刷以提供其色移效果和安全属性。另一问题是用于制备手性液晶聚合物标志的前体组合物中的手性掺杂剂的成本。这些手性掺杂剂的合成通常是困难且耗时的，这不利地影响其生产成本以及因此相应标志的成本。因此，需要有效用于生产附着在物品或商品上的安全标志的高速生产线中并且可以以可负担的成本制备的手性液晶前体组合物。专利技术概述惊讶地发现新手性掺杂剂组，其解决上述问题并且如果存在于手性液晶前体组合物中的话，在用各种印刷技术印刷本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式(I)的手性掺杂剂：其中：R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各自独立地表示C1‑C6烷基或C1‑C6烷氧基；A1和A2各自独立地表示以下基团：(i)–[(CH2)y‑O]z‑C(O)‑CH＝CH2；(ii)–C(O)‑D1‑O–[(CH2)y‑O]z‑C(O)‑CH＝CH2；(iii)–C(O)‑D2‑O–[(CH2)y‑O]z‑C(O)‑CH＝CH2；D1表示以下基团：D2表示以下基团：m、n、o、p、q、r、s和t各自独立地表示0、1或2；y表示0、1、2、3、4、5或6；如果y等于0，则z等于0，如果y等于1‑6，则z等于1。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.11.08 EP PCT/EP2013/073433;2013.10.21 US 61/81.通式(I)的手性掺杂剂：
其中：
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各自独立地表示C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；
A1和A2各自独立地表示以下基团：
(i)–[(CH2)y-O]z-C(O)-CH＝CH2；
(ii)–C(O)-D1-O–[(CH2)y-O]z-C(O)-CH＝CH2；
(iii)–C(O)-D2-O–[(CH2)y-O]z-C(O)-CH＝CH2；
D1表示以下基团：
D2表示以下基团：
m、n、o、p、q、r、s和t各自独立地表示0、1或2；
y表示0、1、2、3、4、5或6；
如果y等于0，则z等于0，如果y等于1-6，则z等于1。
2.根据权利要求1的手性掺杂剂，其具有通式(IA)：
其中：
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各自独立地表示C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；
A1和A2各自独立地表示以下基团：
(i)–[(CH2)y-O]z-C(O)-CH＝CH2；
(ii)–C(O)-D1-O–[(CH2)y-O]z-C(O)-CH＝CH2；
(iii)–C(O)-D2-O–[(CH2)y-O]z-C(O)-CH＝CH2；
D1表示以下基团：
D2表示以下基团：
m、n、o、p、q、r、s和t各自独立地表示0、1或2；
y表示0、1、2、3、4、5或6；
如果y等于0，则z等于0，如果y等于1-6，则z等于1。
3.根据权利要求1的手性掺杂剂，其具有通式(IB)：
其中：
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各自独立地表示C1-C6烷基或C1-C6
\t烷氧基；
A1和A2各自独立地表示以下基团：
(i)–[(CH2)y-O]z-C(O)-CH＝CH2；
(ii)–C(O)-D1-O–[(CH2)y-O]z-C(O)-CH＝CH2；
(iii)–C(O)-D2-O–[(CH2)y-O]z-C(O)-CH＝CH2；
D1表示以下基团：
D2表示以下基团：
m、n、o、p、q、r、s和t各自独立地表示0、1或2；
y表示0、1、2、3、4、5或6；
如果y等于0，则z等于0，如果y等于1-6，则z等于1。
4.根据权利要求1的手性掺杂剂，其具有通式(IC)：
其中：
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各自独立地表示C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；
A1和A2各自独立地表示以下基团：
(i)–[(CH2)y-O]z-C(O)-CH＝CH2；
(ii)–C(O)-D1-O–[(CH2)y-O]z-C(O)-CH＝CH2；
(iii)–C(O)-D2-O–[(CH2)y-O]z-C(O)-CH＝CH2；
D1表示以下基团：
D2表示以下基团：
m、n、o、p、q、r、s和t各自独立地表示0、1或2；
y表示0、1、2、3、4、5或6；
如果y等...

【专利技术属性】
技术研发人员：X·乌瓦内哈，P·维斯，S·玛亚德，T·若赞，
申请(专利权)人：锡克拜控股有限公司，
类型：发明
国别省市：瑞士;CH