通过使用丙二醇作为提取溶剂纯化N-酰基氨基酸的方法技术

包含式(I)的化合物的储备溶液，其中R1与它所连接的羰基一起为羧酸残基，且NR2R3是氨基酸残基，特别是蛋白氨基酸、鸟氨酸、γ-氨基丁酸或β丙氨酸或1-氨基环烷基羧酸残基，其中R3是H或与R2和它们所连接的N-原子一起为5-元环。

Method for purifying N- acyl amino acids by using propylene glycol as extraction solvent

Contains the type (I) stock solution of compounds, including R1 and its connected together for carbonyl carboxylic acid residues, and NR2R3 amino acid residues, especially protein amino acid, ornithine, gamma aminobutyric acid or beta alanine amino or 1- cycloalkyl carboxylic acid residues, wherein R3 is H or R2 and their the connection of N- atoms for 5- ring.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及酰基氨基酸及其衍生物的制备、纯化和分离。本专利技术还涉及包含所述酰基氨基酸或衍生物的储备溶液，其可以容易地配制成所有可食用产品的形式，例如饮料和食品。下文定义的式(I)的酰基氨基酸及其衍生物代表可以用于各种食品、饮料和其它消费品的一类改变味道的成分。可以通过使脂肪酸或其衍生物例如脂肪酰卤或脂肪酸酐与氨基酸或其衍生物反应制备所述化合物。尽管合成这些化合物显然十分直接，但是申请人发现所述化合物极难以从反应混合物中纯化和分离。所述化合物因其改变味道的特性以及给掺入它们的香味组合物或可食用产品传递口感或本体感而有价值。照此，可能期望是否可以将它们便利或有效地从反应混合物的任意原料、副产物或溶剂中分离，否则可能对其味道特性产生不良影响。令人遗憾地，所述化合物不易于结晶。而是它们形成难以加工的固体块，这代表了导致这些有用的化合物的工业化生产的路径中显著和商业化的障碍。对于提供制备和纯化这些化合物的方法仍然存在需求，这些方法易于和有效地以工业化规模进行并且提供有利于随后掺入各种香味组合物和可食用产品例如饮料和食品的物理形式的化合物。本专利技术在第一个方面提供从反应混合物中分离和回收式(I)的化合物的方法，所述反应混合物包含在反应溶剂中的所述化合物，其特征在于，在通过蒸发除去反应溶剂前，将用于所述化合物的具有高于反应溶剂的沸点的提取溶剂加入到反应混合物中，且其中在将所述化合物与反应溶剂分离后，回收在所述提取溶剂中的储备溶液形式的式(I)的化合物。尽管存在可以用于从复杂的反应混合物中分离和纯化有机化合物的大量可能的溶剂，但是形成式(I)的化合物的储备溶液的适合的提取溶剂的选择并非是常规的。式(I)的化合物带有极性基团，而且带有大的疏水链；照此，在溶剂的极性与溶解化合物形成适当的浓溶液的能力之间不存在有规则的相关性。此外，具有必要的溶剂化特性的任意溶剂必须具有足够高于反应溶剂的沸点，以便能够从所述反应溶剂中分离所述化合物，而不会伴随提取溶剂的蒸发损耗。此外，在用于储备溶液水平上的溶剂在用于香味组合物中时不应当呈现任何负面美感。并且最终其不应当阻碍将储备溶液进一步加工成其它物理形式。例如，应当期望将储备溶液形式的式(I)的化合物进一步加工成粉末形式，储备溶液溶剂应当允许该储备溶液与用于形成干粉的各种成分结合，例如填充剂、表面活性剂、水等，以便有利于粉末形成过程，且溶剂的存在不应当对由此形成的粉末的物理特性具有有害影响。在本专利技术的一个具体的实施方案中，提取溶剂是有机溶剂，其能够生产至少0.1％、仍然更具体地至多为5％、仍然更具体地至多为10％、仍然更具体地至多为15％、仍然更具体地至多为20％、仍然更具体地至多为25％、仍然更具体地至多为30％的式(I)的化合物的储备溶液。本领域技术人员可以理解，0.1％-约30％浓度范围的储备溶液落入本专利技术的范围。本专利技术还关注这些数值之间的任意范围。在本专利技术的一个具体的实施方案中，所述提取溶剂可以选自与水可溶混的有机溶剂，其选自与水可溶混的醇类，例如乙醇、甘油、丙二醇或其衍生物，例如三醋精或miglyol。在本专利技术的一个具体的实施方案中，所述提取溶剂是丙二醇。丙二醇实际上是无味的且由此在香味用品中的应用是可接受的。然而，有些令人惊奇的是它能够溶解足量的式(I)的化合物，以便形成可以便利地掺入香味基料的化合物的适当的浓储备溶液。本专利技术在其另一个方面提供形成储备溶液的方法，所述方法包括从包含在反应溶剂中的式(I)的化合物的反应混合物中分离和回收所述化合物的步骤：其特征在于，在通过蒸发除去反应溶剂前，将用于所述化合物的具有高于反应溶剂的沸点的提取溶剂加入到反应混合物中，且其中在将所述化合物与反应溶剂分离后，回收在所述提取溶剂中的储备溶液形式的式(I)的化合物。在分离提取溶剂中的式(I)的化合物的过程中，可能有必要或期望进一步纯化式(I)的化合物在提取溶剂中的溶液。可以通过向所述溶液中添加存在于该溶液中的污染物可能分配于其中的非极性溶剂实现该目的。典型的非极性溶剂包括庚烷、己烷、戊烷、环己烷或芳香化合物，例如甲苯或苯。因此，期望的是单独或通过添加少量水例如约5％的水用于式(I)的化合物的提取溶剂与所述非极性溶剂是不溶混的，并且与之形成两相系统。在本文涉及的提取溶剂中，丙二醇特别用于该方面。本专利技术在其另一个方面提供式(I)的化合物在溶剂中的储备溶液，所述溶剂选自与水可溶混的醇类，例如乙醇、甘油、丙二醇或其衍生物，例如三醋精或miglyol。在本专利技术的一个具体的实施方案中，提供式(I)的化合物在丙二醇中的储备溶液。在本专利技术的一个具体的实施方案中，提供至少5％、更具体地至多为10％、仍然更具体地至多为15％、仍然更具体地至多为25％的式(I)的化合物的储备溶液。仍然更具体地，在本专利技术的一个具体的实施方案中，提供至少5％、更具体地至多为10％、仍然更具体地至多为15％的式(I)的化合物在丙二醇中的储备溶液。在本专利技术的另一个方面，提供根据如本文所述的方法形成的如本文所述的储备溶液。所述储备溶液可以包含其它助剂。在一个具体的实施方案中，所述储备溶液包含抗氧化剂，其选自维生素C、维生素E、迷迭香提取物、叔丁基对甲氧酚(antrancine)、丁羟茴醚(BHA)和丁羟甲苯(BHT)。抗氧化剂优选用于防止或显著地减少作为式(I)的化合物降解结果的挥发性异味的生成。当式(I)的化合物具有不饱和脂肪酸残基时，特别优选抗氧化剂。如果脂肪酸残基包含1个以上双键，则特别优选抗氧化剂。确定抗氧化剂的有效量属于本领域技术人员的范围，然而，基于储备溶液的重量可以存在约10ppm-1000ppm范围内的用量。式(I)的化合物是酰胺类。形成酰胺类的合成方法是本领域众所周知的。可以通过使氨基酸与羧酸衍生物例如卤化物例如氯化物或酸酐在碱例如氢氧化钠的存在下反应形成所述化合物。可以通过向反应混合物施加加热改善收率和反应时间。其中进行该反应的反应溶剂系统的选择可以基于原料和式(I)的化合物的溶解度的考量。还可以考量促进酰胺形成的反应溶剂。适合的反应溶剂系统是水和与水可溶混的有机溶剂或在水中具有一定溶解度的有机溶剂。因此，适合的有机溶剂包括极性醚类，例如四氢呋喃(THF)、2-甲基-四氢呋喃(MeTHF)、二甲氧基乙烷(DME)、异山梨糖醇二甲醚(DMIS)或这些醚类的混合本文档来自技高网...

【技术保护点】
从反应混合物中分离和回收式(I)的化合物的方法，所述反应混合物包含在反应溶剂中的所述化合物，其特征在于，在通过蒸发除去反应溶剂前，将用于所述化合物的具有高于反应溶剂的沸点的提取溶剂加入到反应混合物中，且其中在将所述化合物与反应溶剂分离后，回收在所述提取溶剂中的储备溶液形式的式(I)的化合物，其中R1与它所连接的羰基一起为羧酸残基，且NR2R3是氨基酸残基，特别是蛋白氨基酸、鸟氨酸、γ‑氨基丁酸或β丙氨酸或1‑氨基环烷基羧酸残基，其中R3是H或与R2和它们所连接的N‑原子一起为5‑元环。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.10.02 GB 1317424.81.从反应混合物中分离和回收式(I)的化合物的方法，所述反应混
合物包含在反应溶剂中的所述化合物，其特征在于，在通过蒸发除去
反应溶剂前，将用于所述化合物的具有高于反应溶剂的沸点的提取溶
剂加入到反应混合物中，且其中在将所述化合物与反应溶剂分离后，
回收在所述提取溶剂中的储备溶液形式的式(I)的化合物，
其中
R1与它所连接的羰基一起为羧酸残基，且NR2R3是氨基酸残基，特
别是蛋白氨基酸、鸟氨酸、γ-氨基丁酸或β丙氨酸或1-氨基环烷基羧
酸残基，其中R3是H或与R2和它们所连接的N-原子一起为5-元环。
2.形成储备溶液的方法，包括从包含在反应溶剂中的如权利要求
1中所定义的式(I)的化合物的反应混合物中分离和回收所述化合物
的步骤，其特征在于，在通过蒸发除去反应溶剂前，将用于所述化合
物的具有高于反应溶剂的沸点的提取溶剂加入到反应混合物中，且其
中在将所述化合物与反应溶剂分离后，回收在所述提取溶剂中的储备
溶液形式的式(I)的化合物。
3.权利要求1或权利...

【专利技术属性】
技术研发人员：H·斯塔乌韦尔，C·特恩，M·范比尔，
申请(专利权)人：奇华顿股份有限公司，
类型：发明
国别省市：瑞士;CH