一种2,4,5-三氯苯磺酸的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种２，４，５－三氯苯磺酸的制备方法，由１，２，４－三氯苯与发烟硫酸发生磺化反应制得，所述的磺化反应的温度为１００～１０５℃，以１００％硫酸计，１，２，４－三氯苯与发烟硫酸的摩尔比为１∶１～１．０５。该方法生产成本低，工艺简单，环境污染小。

【技术实现步骤摘要】
,4,5-三氯苯磺酸的制备方法
本专利技术涉及一种氯代苯磺酸的制备方法，特别是涉及，4，5-三氯苯磺 酸的制备方法。
技术介绍
2，4，5-三氯苯磺酸主要用作合成农药和其他有机物的中间体，其衍生产品 应用广泛。现有技术中，2，4，5-三氯苯磺酸的制备主要由1，2，4-三氯苯与浓硫酸发生 磺化反应制得，当采用硫酸作为磺化剂时，磺化反应为可逆反应，在一定条件 下，生成的磺酸产物又会水解，磺化温度不同时，还会影响磺基进入芳环的位 置，因此，为避免副产物的发生，需要对温度进行严格的控制。另外，由于反 应生成的水使硫酸浓度下降，反应速率减慢，因此要用过量很多的磺化剂，至 少是1，2，4-三氯苯5倍重量以上，甚至更多，由于这些硫酸无法进行有效的回 收，只能通过废液的形式排出，因此对环境造成非常严重的污染，同时增加了 生产成本。采用三氧化硫为磺化剂，虽具有不生成水，反应快、废液少等优点， 但是其过于活泼，物料粘度高，传质困难，在磺化时易生成副产物，而且三氧 化硫气体的气源保存、运输、使用和回收处理还会增加工艺复杂性和带来安全 隐患。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是提供，4，5-三氯苯磺酸的制备方法，该 方法生产成本低，工艺简单，环境污染小为解决以上技术问题，本专利技术采用如下技术方案，4，5-三氯苯磺酸的制备方法，由1，2，4-三氯苯与发烟硫酸发生磺化反 应制得，所述的磺化反应的温度为100 105'C,以100%硫酸计，1,2,4-三氯苯 与发烟硫酸的摩尔比为1:1 1.05。所述的发烟硫酸优选S03质量百分比浓度为20~50%的发烟硫酸。 2，4,5-三氯苯磺酸的制备方法的进一步实施方案为首先向反应容釜内加入 发烟硫酸，搅拌，加热至50 601C，慢慢加入1，2，4-三氯苯，加毕，加热至103 105匸，保温反应2 3小时制得含有所述的2，4，5-三氯苯磺酸的磺化料，所述的磺化料经脱色，盐析，洗涤得到所述的2，4，5-三氯苯磺酸的成品。 所述的脱色以活性炭为吸附剂，在90 95'C下进行。 由于上述技术方案运用，本专利技术与现有技术相比具有下列优点 磺化反应以微过量或等摩尔量的发烟硫酸为磺化剂，在100 105"C下进行， 可避免二磺化产物的产生，提髙2，4，5-三氯苯磺酸的收率(摩尔收率在98%以 上)，产物中2，4，5-三氯苯磺酸含量在98%以上；此外，磺化反应温度比通常的 磺化温度降低了 50 80C，有利于节约能源和降低生产成本，而使用的发烟硫 酸的量大为降低，减少酸废液的排放，环境污染小。具体实施例方式下面对本专利技术的具体实施方式进行说明，但不限于此例。实施例1按照本实施例的2，4，5-三氯苯磺酸的制备方法，由1，2，4-三氯苯与S03质量 百分比浓度为25%的发烟硫酸发生磺化反应制得。 上述制备方法具体如下在1L磺化釜中加入发烟硫酸553Kg，搅拌，加温至55 60C慢慢加入 1，2，4-三氯苯250Kg, 30~45分钟后，1,2，4-三氯苯加毕，釜内物料温度上升至 100 102"，继续加热至105T，在该温度下保温反应2小时后得磺化料，将釜 内磺化料冷却至80 90'C 。另外，取3L釜，加水1700Kg，搅拌下加入所得的磺化料，加热至90 95 'C，加入活性炭30Kg，脱色完全后，过滤除去活性炭，保留滤液。所得滤液冷却至60~70'C，在30分钟内加入食盐88Kg,然后冷却溶液至 35'C，过滤，保留滤饼。所得滤饼经1100:66的盐水淋洗后，抽干得滤饼500Kg， 烘干后得干品360 Kg， HPLC测其中2，4，5-三氯苯磺酸含量为99.00%,以2,4,5-三氯苯磺酸计，摩尔收率为98.9%。实施例2按照本实施例的2，4，5-三氯苯磺酸的制备方法，由1，2，4-三氯苯与S03质量 百分比浓度为20%的发烟硫酸发生磺化反应制得。 上述制备方法具体如下在1L磺化釜中加入发烟硫酸691Kg，搅拌，加温至55~60r，慢慢加入 1，2，4-三氯苯250Kg, 30 45分钟后，1，2，4-三氯苯加毕，釜内物料温度上升至100 1021C,继续加热至103'C,在该温度下保温反应2小时后得磺化料，将釜 内磺化料冷却至80 90汇。另外，取3L釜，加水1700Kg,搅拌下加入所得的磺化料，加热至90 95 'C，加入活性炭30Kg，脱色完全后，过滤除去活性炭，保留滤液。所得滤液冷却至60~70C在30分钟内加入食盐88Kg,然后冷却溶液至 过滤，保留滤饼。所得滤饼经1100:66的盐水淋洗后，抽干得滤饼510Kg, 烘干后得干品361Kg, HPLC测其中2，4，5-三氯苯磺酸含量为98.50%,以2,4,5-三氯苯磺酸计，摩尔收率为98.7%。由以上实施例可知，磺化反应温度在103 105'C下进行时，无需使发烟硫 酸大大过量也能保证2，4，5-三氯苯磺酸的选择性以及收率，反应中使用的发烟硫 酸中so3的浓度对反应的收率及选择性没有直接的影响，综合判断影响反应的 各因素，优选S03质量百分含量在20 509i的发烟硫酸。权利要求1、，4，5-三氯苯磺酸的制备方法，由1，2，4-三氯苯与发烟硫酸发生磺化反应制得，其特征在于所述的磺化反应的温度为100～105℃，以100％硫酸计，所述的1，2，4-三氯苯与发烟硫酸的摩尔比为1∶1～1.05。2、 根据权利要求l所述的，4，5-三氯苯磺酸的制备方法，其特征在于 所述的发烟硫酸选自S03质量百分比浓度为20 50%的发烟硫酸。3、 根据权利要求1所述的,4，5-三氯苯磺酸的制备方法，其特征在于 该制备方法具体为首先向反应容釜内加入发烟硫酸，搅拌，加热至50 60'C, 慢慢加入1，2，4-三氯苯，加毕，加热至103 105X:,保温反应2 3小时制得含 有所述的2，4，5-三氯苯磺酸的磺化料，所述的磺化料经脱色，盐析，洗涤得到所 述的2，4，5-三氯苯磺酸的成品。4、 根据权利要求3所述的，4,5-三氯苯磺酸的制备方法，其特征在于 所述的脱色以活性炭为吸附剂，在90 95'C下进行。全文摘要本专利技术涉及，4，5-三氯苯磺酸的制备方法，由1，2，4-三氯苯与发烟硫酸发生磺化反应制得，所述的磺化反应的温度为100～105℃，以100％硫酸计，1，2，4-三氯苯与发烟硫酸的摩尔比为1∶1～1.05。该方法生产成本低，工艺简单，环境污染小。文档编号C07C303/00GK101348449SQ20081002188公开日2009年1月21日 申请日期2008年8月18日 优先权日2008年8月18日专利技术者沈云汉, 郁金龙 申请人:太仓市华联化工实业有限公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种２，４，５－三氯苯磺酸的制备方法，由１，２，４－三氯苯与发烟硫酸发生磺化反应制得，其特征在于：所述的磺化反应的温度为１００～１０５℃，以１００％硫酸计，所述的１，２，４－三氯苯与发烟硫酸的摩尔比为１∶１～１．０５。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：郁金龙，沈云汉，
申请(专利权)人：太仓市华联化工实业有限公司，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]