基于Ni(Ⅱ)的金属有机框架及其制备方法与电化学应用技术

技术编号:14896094 阅读:68 留言:0更新日期:2017-03-29 11:15
本发明专利技术公开了基于Ni(Ⅱ)的金属有机框架及其制备方法与电化学应用。首先,合成有机配体L,然后,通过有机配体L合成金属有机框架Ni‑MOF,进一步的,将Ni‑MOF的晶体经过简单的处理与玻碳电极GC电极复合,即得到Ni‑MOF的复合催化电极Ni‑MOF/GC。该复合催化电极可有效催化电解水催化析氧,不需要贵金属做催化剂反应,减少了贵金属的消耗;电极制备工艺简单,条件温和,制备时间较短;该复合催化电极相对可较长时间持续有效催化电解水催化产氧。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于催化剂制备领域和电解水催化电极制备
,涉及一种基于Ni(Ⅱ)的金属有机框架及其制备方法与电化学应用
技术介绍
氢能源是一种清洁、高效、可再生的理想能源,氢能的有效开发和利用需要解决的3个关键问题是氢的制取、存储和应用。目前工业上获取氢气的方法主要是热解石油、天然气等,这些方法都需要消耗大量能量。水资源是地球上最为丰富的含氢物质,其氢氧键断裂分解后只生成氢气和氧气,是生产高纯氢气的理想原料,电解水制氢是实现工业化廉价制备氢气的重要手段。电解水过程包含析氢和析氧两个半反应,其中由于析氧反应过程在动力学上的困难性成为了电解水制氢的瓶颈。目前商用的析氧催化剂主要为IrO2和RuO2等贵金属,其高昂的价格和稀有的储量制约了这一过程的发展,寻找价格低廉和储量丰富的非贵金属催化剂成为近年来研究的热点。金属有机框架结构(Metal-organicFramework,MOF)是近几十年来配位化学领域中发展得比较快的新材料,与传统的有孔材料相比,MOF结构明确,由有机配体和金属离子或团簇通过配位键自组装形成的有机-无机杂化材料,为其调控结构创造条件。为了得到具有某一性质的金属有机框架材料,科学家既可以对有机部分进行修饰又可以对无机部分修饰。MOF本身具有多孔性,较大的比表面积和框架内孔体积,常作为多孔的功能化材料使用,再加上特殊的活性金属节点与可调节的功能化有机配体使其在催化方面的应用表现出很大的优势。
技术实现思路
MOF材料作为一种新型材料,作为电解水析氧催化电极材料表现出自己特有的优势。MOF材料可变的金属中心及有机配体导致了其结构与功能的多样性,本专利技术通过实验研究,提供了一种用于电解水析氧的Ni(Ⅱ)的金属有机框架材料。本专利技术的目的之一是提供一种用于合成基于Ni(Ⅱ)的金属有机框架的有机配体L及其制备方法。本专利技术的目的之二是提供一种基于Ni(Ⅱ)的金属有机框架及其制备方法。本专利技术的目的之三是提供一种基于Ni(Ⅱ)的金属有机框架材料的复合电极及其制备方法。此外,本专利技术的另一目的是提供上述金属有机框架或复合电极在电解水催化反应中的应用。为实现上述目的,具体的,本专利技术采用下述技术方案:一种有机配体L,其化学命名为2,7-二(1H-咪唑基)-9-乙基咔唑,化学结构式为:一种有机配体L的合成方法,其包括以下反应步骤:(1)(2)具体的,有机配体L的合成方法包括如下步骤:(1)以2,7-二溴咔唑为原料,与碘乙烷和氢化钠在N,N-二甲基甲酰胺溶液中反应,加入水,过滤、洗涤、干燥、柱层析提纯、减压除溶剂,即得中间产物A,其中2,7-二溴咔唑、碘乙烷和氢化钠的摩尔比为1:(1.1-1.5):(1.5-2);中间产物A的结构如下:(2)将中间产物A、咪唑、碳酸铯和碘化亚铜混合反应,制成有机配体L,中间产物A、咪唑、碳酸铯和碘化亚铜摩尔比为1:(2.5-3.0):(3-5):(0.3-0.5);优选的,中间产物A、咪唑、碳酸铯和碘化亚铜摩尔比为1:2.8:4:0.4。有机配体L的应用,其作为合成基于Ni(Ⅱ)的金属有机框架的有机配体。为制备用于电解水析氧所需的催化材料,本专利技术合成了新的结构的用于合成基于Ni(Ⅱ)的金属有机框架的有机配体L,金属中心及有机配体决定了MOF材料结构与功能的多样性,本专利技术通过调整和实验,将有机配体用于Ni(Ⅱ)的金属有机框架的合成,不仅利于Ni-MOF空间结构的稳定,而且便于金属有机框架Ni-MOF催化活性的发挥。一种基于Ni(Ⅱ)的金属有机框架Ni-MOF,其分子式为[Ni4(C20H17N5)2(CH3COO)4(MeO)4]n,n为非零的自然数。金属有机框架Ni-MOF的结构式,如下所示:Ni-MOF通式金属有机框架Ni-MOF的单晶结构如图1所示。由图1可以看出,Ni-MOF结晶于单斜晶系,属于P21/c空间群,有一种四核Ni(Ⅱ)金属中心,有两种配位方式的Ni(Ⅱ),一种处在变形八面体{NiO6本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种有机配体L,其化学命名为2,7‑二(1H‑咪唑基)‑9‑乙基咔唑,化学结构式为:

【技术特征摘要】
1.一种有机配体L,其化学命名为2,7-二(1H-咪唑基)-9-乙基咔唑,化学结构式为:2.权利要求1所述有机配体L的合成方法,其包括以下反应步骤:(1)(2)3.权利要求2所述有机配体L的合成方法,其特征在于,包括如下步骤:(1)以2,7-二溴咔唑为原料,与碘乙烷和氢化钠在N,N-二甲基甲酰胺溶液中反应,加入水,过滤、洗涤、干燥、柱层析提纯、减压除溶剂,即得中间产物A,其中2,7-二溴咔唑、碘乙烷和氢化钠的摩尔比为1:(1.1-1.5):(1.5-2);中间产物A的结构如下:(2)将中间产物A、咪唑、碳酸铯和碘化亚铜混合反应,制成有机配体L,中间产物A、咪唑、碳酸铯和碘...

【专利技术属性】
技术研发人员:刘启奎曲佩佩王建成董育斌
申请(专利权)人:山东师范大学
类型:发明
国别省市:山东;37

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