电化学电源隔膜及其制备方法、电化学电池或电容器技术

本发明专利技术提供了一种电化学电源隔膜及其制备方法，其方法包括：将粘结剂溶解于溶剂中形成乳液，乳液中粘结剂的质量百分含量为1%~10%；向上述乳液中加入5~30倍粘结剂质量的正硅酸乙酯，混合均匀，再向乳液中滴入质量浓度为20%~35%的氨水，搅拌4~12小时，得到混合液体；其中，滴入的氨水质量与正硅酸乙酯的质量比为1:1.5~1:4；将无纺布隔膜浸入混合液体中0.5~3小时，取出，干燥，即得表面包覆有二氧化硅的无纺布电化学电源隔膜。该电化学电源隔膜孔径适合、耐热性能好，安全性高，从而可有效提高电化学电池或电容器的安全性。本发明专利技术还提供了一种使用该隔膜的电化学电池或电容器。

Electrochemical power supply diaphragm and preparation method thereof, electrochemical cell or capacitor

The present invention provides an electrochemical power diaphragm and a preparation method thereof. The method comprises the following steps: a binder dissolved in a solvent to form emulsion content in emulsion binder 1%~10%; ethyl orthosilicate, add 5~30 times to the binder in the emulsion mixed evenly, then drops to the emulsion concentration 20%~35% ammonia, stirring for 4~12 hours, get mixed liquid; wherein, the quality of the quality of ammonia water and TEOS drops into a ratio of 1:1.5~1:4; 0.5~3 nonwoven immersed in mixed liquid in hours, remove the dry, the surface coated non-woven diaphragm with silicon dioxide electrochemical power source. The electrochemical power supply has the advantages of good pore size, good heat resistance and high safety, thereby effectively improving the safety of an electrochemical cell or capacitor. The invention also provides an electrochemical cell or capacitor using the diaphragm.

【技术实现步骤摘要】
电化学电源隔膜及其制备方法、电化学电池或电容器
本专利技术涉及电化学领域，特别是涉及一种电化学电源隔膜及其制备方法。本专利技术还涉及一种电化学电池或电容器。
技术介绍
随着人类生产力的发展，越来越多的汽车行驶在城市、乡村的大街小巷中。汽车的普及给人们的生活带来了极大的便利。然而，伴随而来的问题也越来越严重。石油等不可再生能源的消耗不断加速，汽车尾气的排放给环境造成的影响也不断扩大。目前，人们为了解决这些问题提出发展电动汽车，以期取代传统汽车。而其中的关键在于是否有能量密度、功率密度足够大，循环寿命足够长、安全可靠的动力电池取代内燃机。而决定动力电池安全性的关键在于其中的隔膜，其主要的功能是隔绝正负极以防止电池自我放电及两极短路等问题。目前锂离子电池普遍采用的隔膜为多孔聚烯烃隔膜。但是这种隔膜不仅对电解质的润湿性能差，而且耐热温度偏低。无纺布隔膜由于其优异的耐热性和良好的机械强度得到广泛应用，但其具有气孔过大以及分布不均匀的缺点。为提高锂离子电池和超级电容器的循环性能和安全性能，有必要寻求一种综合性能良好的电化学电源隔膜。
技术实现思路
为解决上述问题，本专利技术旨在提供一种电化学电源隔膜及其制备方法，该方法以无纺布隔膜作为基体，在基体表面包覆高熔点的二氧化硅，所得电化学电源隔膜孔径适合、耐热性能好，安全性高，从而可有效提高电化学电池或电容器的安全性。本专利技术还相应提供了一种电化学电池或电容器。第一方面，本专利技术提供了一种电化学电源隔膜的制备方法，包括以下步骤：将粘结剂溶解于溶剂中形成乳液，所述乳液中，所述粘结剂的质量百分含量为1％～10％；向上述乳液中加入5～30倍所述粘结剂质量的正硅酸乙酯，混合均匀，再向所得含有正硅酸乙酯的乳液中滴入质量浓度为20％～35％的氨水，搅拌4～12小时，得到混合液体；其中，滴入的氨水质量与所述正硅酸乙酯的质量比为1:1.5～1:4；将无纺布隔膜浸入所述混合液体中0.5～3小时，取出，干燥，即得电化学电源隔膜，所述电化学电源隔膜为表面包覆有二氧化硅的无纺布隔膜。优选地，所述粘结剂为聚乙烯醇、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯-六氟丙烯、改性丁苯橡胶和聚氨酯中的一种或多种。优选地，所述溶剂为水、乙醇、丙酮、氯仿、硝基苯、二硫化碳和四氯化碳中的一种或多种。优选地，所述乳液中，所述粘结剂的质量百分含量为1％～5％。向所得乳液中加入5～30倍粘结剂质量的正硅酸乙酯，混合均匀，得到含有正硅酸乙酯的乳液。所述正硅酸乙酯的纯度优选为99％及以上，最好是99.9％以上。优选地，所述正硅酸乙酯与所述粘结剂的质量比为10～30:1。随后，再向所得含有正硅酸乙酯的乳液中滴入质量浓度为20％～35％的氨水，搅拌4～12小时，得到混合液体。优选地，所述氨水的质量浓度为25％～30％。优选地，所述滴入的氨水质量与所述正硅酸乙酯的质量比为1:1.5～1:3。优选地，搅拌时间为8～12小时。当滴入氨水并搅拌的过程中，正硅酸乙酯在氨水的存在下，即在碱催化条件下将发生水解，生成二氧化硅。反应机理：5Si(OC2H5)4+12H2O→5SiO2+12C2H5OH，正硅酸乙酯在纯水中水解缓慢，在碱的存在下能加速水解作用。上述生成的二氧化硅将与粘结剂一同均匀分散在混合液体中。将无纺布隔膜浸入所述混合液体中0.5～3小时，取出，干燥，即得电化学电源隔膜，所述电化学电源隔膜为表面包覆有二氧化硅的无纺布隔膜。当无纺布隔膜浸入到混合液体中，分散在混合液体中的二氧化硅将连同粘结剂一同附着在无纺布隔膜表面，干燥后，即可得到包覆有二氧化硅的无纺布电化学电源隔膜。优选地，所述无纺布隔膜为PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)无纺布隔膜或PAN(聚丙烯腈)无纺布隔膜。优选地，所述无纺布隔膜的厚度为10～50μm。更优选地，所述无纺布隔膜的厚度为10～30μm。优选地，所述无纺布隔膜浸入所述混合液体中的时间为1～2小时。优选地，所述干燥为真空干燥，干燥温度为50～100℃。更优选地，所述干燥温度为60～80℃。优选地，干燥时间为12～24小时。优选地，所述干燥操作之前进一步包括，将所述无纺布隔膜置于氨气气氛中1小时后，取出，去离子水冲洗至pH为中性。将所述无纺布隔膜置于氨气气氛中的操作目的是为了进一步的促进水解。本专利技术用二氧化硅包覆无纺布隔膜后，克服了无纺布隔膜的气孔过大以及分布不均匀的缺点，将气孔孔径降到了1微米以下，从而适合于锂离子电池和超级电容器。同时用二氧化硅包覆后又使所得无纺布电化学电源隔膜具有比聚烯烃隔膜更高的破膜温度。此外，相对聚烯烃隔膜，本专利技术提供的无纺布电化学电源隔膜对电解质具有更好的润湿性和保持性能，能够更好的满足封装和循环性能的要求。第二方面，本专利技术提供了一种由上述制备方法制备得到的电化学电源隔膜。该电化学电源隔膜的孔隙率为40～45％，平均孔径为0.3～0.6μm。第三方面，本专利技术提供了一种电化学电池或电容器，该电化学电池或电容器的隔膜采用本专利技术第二方面提供的所述电化学电源隔膜。本专利技术对电化学电池或电容器的具体制备过程无特殊限制，采用现有常规方法即可。本专利技术提供的电化学电源隔膜及其制备方法，具有如下有益效果：(1)本专利技术电化学电源隔膜以无纺布隔膜为基体，以高熔点的二氧化硅对该基体进行包覆，从而克服了无纺布隔膜的气孔过大以及分布不均匀的缺点，使其孔径降到1微米以下从而适合锂离子电池和超级电容器，同时又使无纺布隔膜具有比聚烯烃更高的破膜温度，从而能有效提高锂离子电池和超级电容器的安全性；(2)本专利技术电化学电源隔膜的制备方法简单有效，成本低，适用于大规模生产。附图说明图1为本专利技术实施例6提供的锂离子电池的循环性能测试图。具体实施方式以下所述是本专利技术的优选实施方式，应当指出，对于本
的普通技术人员来说，在不脱离本专利技术原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也视为本专利技术的保护范围。实施例1一种电化学电源隔膜的制备方法，包括以下步骤：(1)将聚乙烯醇溶解于去离子水中形成乳液，所述乳液中，聚乙烯醇的质量百分含量为1％；(2)向上述乳液中加入纯度为99％，质量5倍于聚乙烯醇质量的正硅酸乙酯，混合均匀，再向所得含有正硅酸乙酯的乳液中滴入质量浓度为20％的氨水，搅拌4小时，得到混合液体；其中，滴入的氨水质量与正硅酸乙酯的质量比为1:4；(3)将厚度为10μm的PET无纺布浸入所述混合液体中0.5小时后，取出再置于氨气气氛中1h，取出后用去离子水冲洗至pH为中性，最后置于50℃的干燥箱中干燥24小时后取出，即得电化学电源隔膜，所述电化学电源隔膜为表面包覆有二氧化硅的PET无纺布隔膜。将本实施例制得的电化学电源隔膜进行孔隙率、孔径和透气率测定以及破膜温度的测定。其中，孔隙率和孔径采用孔隙率仪进行测量，透气率通过透气率测量仪测量，破膜温度通过破膜温度测试仪测定。经测定，本实施例所得电化学电源隔膜的孔隙率为40％，平均孔径为0.3微米，透气率为200s/100cc，破膜温度为163℃。实施例2一种电化学电源隔膜的制备方法，包括以下步骤：(1)将聚四氟乙烯溶解于乙醇中形成乳液，所述乳液中，聚四氟乙烯的质量百分含量为5％；(2)向上述乳液中加入纯度为99.9％，质量10倍于聚四氟乙烯质量的正硅酸乙酯，混合均匀，再向所得含有正硅酸乙酯的乳液中滴入质本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种电化学电源隔膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将粘结剂溶解于溶剂中形成乳液，所述乳液中，所述粘结剂的质量百分含量为1％～10％；向上述乳液中加入5～30倍所述粘结剂质量的正硅酸乙酯，混合均匀，再向所得含有正硅酸乙酯的乳液中滴入质量浓度为20％～35％的氨水，搅拌4～12小时，得到混合液体；其中，滴入的氨水质量与所述正硅酸乙酯的质量比为1:1.5～1:4；将无纺布隔膜浸入所述混合液体中0.5～3小时，取出，干燥，即得电化学电源隔膜，所述电化学电源隔膜为表面包覆有二氧化硅的无纺布隔膜；所述干燥操作之前进一步包括，将所述无纺布隔膜置于氨气气氛中1小时后，取出，去离子水冲洗至pH为中性。

【技术特征摘要】
1.一种电化学电源隔膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将粘结剂溶解于溶剂中形成乳液，所述乳液中，所述粘结剂的质量百分含量为1％～10％；向上述乳液中加入5～30倍所述粘结剂质量的正硅酸乙酯，混合均匀，再向所得含有正硅酸乙酯的乳液中滴入质量浓度为20％～35％的氨水，搅拌4～12小时，得到混合液体；其中，滴入的氨水质量与所述正硅酸乙酯的质量比为1:1.5～1:4；将无纺布隔膜浸入所述混合液体中0.5～3小时，取出，干燥，即得电化学电源隔膜，所述电化学电源隔膜为表面包覆有二氧化硅的无纺布隔膜；所述干燥操作之前进一步包括，将所述无纺布隔膜置于氨气气氛中1小时后，取出，去离子水冲洗至pH为中性。2.如权利要求1所述的电化学电源隔膜的制备方法，其特征在于，所述粘结剂为聚乙烯醇、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯-六氟丙烯、改性丁苯橡胶和聚氨酯中的一种或多种。3.如权利要求1所述的电化学电源隔膜的制备方法，其特征在于，所述溶剂为水、乙醇、丙酮、氯仿...

【专利技术属性】
技术研发人员：周明杰，吴凤，
申请(专利权)人：海洋王照明科技股份有限公司，深圳市海洋王照明技术有限公司，深圳市海洋王照明工程有限公司，
类型：发明
国别省市：广东,44