测定NORMAX催化剂及其配体的含量的方法技术

本发明专利技术提供了一种测定NORMAX催化剂及其配体的含量的方法。该方法包括样品溶液的配制、校正过程和样品检测分析。采用液相色谱对NORMAX催化剂及其配体的含量进行了检测，同时通过发明专利技术人创造性的劳动得到较为合适的液相色谱条件，在上述特定的液相色谱条件下测得的结果更加准确。这有利于在生产过程中及时测定NORMAX催化剂及其配体的含量，并根据检测结果及时调整工艺，从而有利于节约生产成本。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及2-丙基庚醇生产领域，具体而言，涉及一种测定NORMAX催化剂及其配体的含量的方法。
技术介绍
MTO装置副产相对廉价的混合丁烯，其经过原料预处理的MTBE/丁烯-1装置后，1-丁烯和2-丁烯的总含量约为90wt％，这为生产2-丙基庚醇产品提供了丰富而廉价的原料。在2-丙基庚醇羰基合成反应过程中需要使用铑/NORMAX催化剂。该催化剂采用大体积配位体，使得烯烃的反应速度和正构产物的选择性大为提高。上述反应在三个串联的带搅拌的液相反应器中进行，且NORMAX催化剂的量对羰基合成反应有着至关重要的作用，因此及时准确的分析NORMAX催化剂的含量成为重中之重。此外NORMAX催化剂可以和醛发生反应生产有毒的亚磷酸盐，该亚磷酸盐可以与铑催化剂结合并导致其活性降低，同时上述亚磷酸盐可以和水反应生成强酸醛酸(HPBA)，因此在生产中及时分析NORMAX催化剂及NORMAX催化剂配位体的含量对判断工艺状况尤为重要，且为节约生产成本提供了强有力的支持。
技术实现思路
本专利技术的主要目的在于提供一种测定NORMAX催化剂及其配体的含量的方法，以解决采用现有方法对2-丙基庚醇羰基化反应器溶液中的NORMAX催化剂及其配体的含量进行检测时结果不准确的问题。为了实现上述目的，本专利技术提供了一种测定NORMAX催化剂及其配体的含量的方法，方法包括：样品溶液的配制：以已脱气的四乙二醇二甲醚作为溶剂，将二苯基环己基膦与已脱气的四乙二醇二甲醚混合配制稀释液；将稀释液与含有NORMAX催化剂及其配体的样品进行混合，得到样品溶液；校正过程包括：S1，以稀释液为溶剂，将稀释液与3,3',5,5'-四叔丁基-2,2'-联苯二酚标准样品混合，配制成校准溶液，浓度为CSTD；S2，对校准溶液进行第一液相色谱分析，平行测定M次，计算其中第2～M次测得的3,3',5,5'-四叔丁基-2,2'-联苯二酚标准样品的峰面积的平均值ASTD，其中M≥3；S3，根据公式Ⅰ计算3,3',5,5'-四叔丁基-2,2'-联苯二酚标准样品的校正因子RF，公式Ⅰ为：RF＝CSTD/ASTD；S4，计算样品溶液中组分的相对校正因子：RRF(NORMAX)＝RF×0.660；RRF(单磷酸NORMAX配位体)＝RF×0.525；RRF(二磷酸NORMAX配位体)＝RF×0.540；RRF(铑NORMAX配位体)＝RF×0.853；样品检测分析：对样品溶液进行第二液相色谱分析，得到样品溶液中各组分的峰面积；根据各组分的峰面积计算NORMAX催化剂及其配体的浓度，其中配体包括单磷酸NORMAX配位体、二磷酸NORMAX配位体和铑NORMAX配位体中的一种或多种；第一液相色谱分析与第二液相色谱分析的条件为使用ODS-SP色谱柱，以甲醇和/或水的混合物为流动相，流速为0.5～1.0mL/min，在柱温为40℃的条件下，采用二级管阵列检测器在波长254nm下进行检测。进一步地，样品检测分析步骤中样品溶液的采集过程包括：将氮气管线针通入样品瓶中，打开氮气阀，通气至少5min，用双通针置换出样品瓶中的空气，其中样品瓶使用硅胶塞密封；使用氮气或惰性气体置换出注射器中的空气，用注射器取2mL氮气；将吸入2mL氮气的注射器浸入稀释液中，放出注射器中的氮气，并吸取2mL稀释液；将注射器中的稀释液转移至充有氮气的样品瓶中，称量稀释液的质量W1；使用双通针将样品采集至样品瓶中，双通针的第一端插入样品中，第二端插入样品瓶中，称量样品的质量W2，并计算稀释因子DF＝(W1+W2)/W2。进一步地，样品检测分析的步骤包括：将样品溶液进行第二液相色谱分析，并平行测定N次，以其中第2～N次得到的峰面积计算样品溶液中各组分的平均峰面积A，其中N≥3；各组分的质量百分含量为：Wt％(NORMAX)＝A(NORMAX)×RRF(NORMAX)×DF；Wt％(单磷酸NORMAX配位体)＝A(单磷酸NORMAX配位体)×RRF(单磷酸NORMAX配位体)×DF；Wt％(二磷酸NORMAX配位体)＝A(二磷酸NORMAX配位体)×RRF(二磷酸NORMAX配位体)×DF；Wt％(铑NORMAX配位体)＝A(铑NORMAX配位体)×RRF(铑NORMAX配位体)×DF。进一步地，已脱气的四乙二醇二甲醚由在氮气或惰性气氛下脱除氧气得到。进一步地，稀释液中二苯基环己基膦的重量百分含量为0.1000～0.3000wt％。进一步地，在进行样品检测分析的步骤之前，对样品溶液进行过滤。应用本专利技术的技术方案，采用液相色谱对NORMAX催化剂及其配体的含量进行了检测，同时通过专利技术人创造性的劳动得到较为合适的液相色谱条件，在上述特定的液相色谱条件下测得的结果更加准确。这有利于在生产过程中及时测定NORMAX催化剂及其配体的含量，并根据检测结果及时调整工艺，从而有利于节约生产成本。附图说明图1示出了实施例1中采用表1中的洗脱条件测定NORMAX催化剂及其配体的含量的色谱分析图谱；及图2示出了实施例1中采用表2中的洗脱条件测定NORMAX催化剂及其配体的含量的色谱分析图谱。具体实施方式需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面结合实施例来详细说明本专利技术。正如
技术介绍
所描述的，采用现有方法对2-丙基庚醇羰基化反应器溶液中的NORMAX催化剂及其配体的含量进行检测时结果不准确。为了解决上述技术问题，本专利技术提供了一种测定NORMAX催化剂及其配体的含量的方法，该方法包括：样品溶液的配制：以已脱气的四乙二醇二甲醚作为溶剂，将二苯基环己基膦与已脱气的四乙二醇二甲醚混合配制稀释液；将稀释液与含有NORMAX催化剂及其配体的样品进行混合，得到样品溶液；校正过程包括：S1，以所述稀释液为溶剂，将所述稀释液与3,3',5,5'-四叔丁基-2,2'-联苯二酚标准样品混合，配制成校准溶液，浓度为CSTD；S2，对所述校准溶液进行第一液相色谱分析，平行测定M次，计算其中第2～M次测得的3,3',5,5'-四叔丁基-2,2'-联苯二酚标准样品的峰面积的平均值ASTD，其中M≥3；S3，根据公式Ⅰ计算3,3',5,5'-四叔丁基-2,2'-联苯二酚标准样品的校正因子RF，所述公式Ⅰ为：RF＝CSTD/ASTD；S4，计算所述校准溶液中其它组分的相对校正因子：RRF(NORMAX)＝RF×0.660；RRF(单磷酸NORMAX配位体)＝RF×0.525；RRF(二磷酸NORMAX配位体)＝RF×0.540；RRF(铑NORMAX配位体)＝RF×0.853；样品检测分析：对样品溶液进行第二液相色谱分析，得到样品溶液中各组分的峰面积；根据各组分的峰面积计算NORMAX催化剂及其配体的浓度，其中配体包括单磷酸NORMAX配位体、二磷酸NORMAX配位体和铑NORMAX配位体中的一种或多种；第一液相色谱分析和第二液相色谱分析的条件为使用ODS-SP色谱柱，以甲醇和水的混合物为流动相，流速为0.5～1.0mL/min，在柱温为40℃的条件下，采用二级管阵列检测器在波长254nm下进行检测。采用液相色谱对NORMAX催化剂及其配体的含量进行了检测，同时通过专利技术人创造性的劳动得到较为合适的液相色谱条件，在上述特定本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种测定NORMAX催化剂及其配体的含量的方法，其特征在于，所述方法包括：样品溶液的配制：以已脱气的四乙二醇二甲醚作为溶剂，将二苯基环己基膦与所述已脱气的四乙二醇二甲醚混合配制稀释液；将所述稀释液与含有所述NORMAX催化剂及其配体的样品进行混合，得到所述样品溶液；校正过程包括：S1，以所述稀释液为溶剂，将所述稀释液与3,3',5,5'‑四叔丁基‑2,2'‑联苯二酚标准样品混合，配制成校准溶液，浓度为CSTD；S2，对所述校准溶液进行第一液相色谱分析，平行测定M次，计算其中第2～M次测得的3,3',5,5'‑四叔丁基‑2,2'‑联苯二酚标准样品的峰面积的平均值ASTD，其中M≥3；S3，根据公式Ⅰ计算3,3',5,5'‑四叔丁基‑2,2'‑联苯二酚标准样品的校正因子RF，所述公式Ⅰ为：RF＝CSTD/ASTD；S4，计算所述样品溶液中组分的相对校正因子：RRF(NORMAX)＝RF×0.660；RRF(单磷酸NORMAX配位体)＝RF×0.525；RRF(二磷酸NORMAX配位体)＝RF×0.540；RRF(铑NORMAX配位体)＝RF×0.853；样品检测分析：对所述样品溶液进行第二液相色谱分析，得到所述样品溶液中各组分的峰面积；根据各组分的所述峰面积计算所述NORMAX催化剂及其配体的浓度，其中所述配体包括单磷酸NORMAX配位体、二磷酸NORMAX配位体和铑NORMAX配位体中的一种或多种；所述第一液相色谱分析与所述第二液相色谱分析的条件为使用ODS‑SP色谱柱，以甲醇和/或水的混合物为流动相，流速为0.5～1.0mL/min，在柱温为40℃的条件下，采用二级管阵列检测器在波长254nm下进行检测。...

【技术特征摘要】
1.一种测定NORMAX催化剂及其配体的含量的方法，其特征在于，所述方法包括：样品溶液的配制：以已脱气的四乙二醇二甲醚作为溶剂，将二苯基环己基膦与所述已脱气的四乙二醇二甲醚混合配制稀释液；将所述稀释液与含有所述NORMAX催化剂及其配体的样品进行混合，得到所述样品溶液；校正过程包括：S1，以所述稀释液为溶剂，将所述稀释液与3,3',5,5'-四叔丁基-2,2'-联苯二酚标准样品混合，配制成校准溶液，浓度为CSTD；S2，对所述校准溶液进行第一液相色谱分析，平行测定M次，计算其中第2～M次测得的3,3',5,5'-四叔丁基-2,2'-联苯二酚标准样品的峰面积的平均值ASTD，其中M≥3；S3，根据公式Ⅰ计算3,3',5,5'-四叔丁基-2,2'-联苯二酚标准样品的校正因子RF，所述公式Ⅰ为：RF＝CSTD/ASTD；S4，计算所述样品溶液中组分的相对校正因子：RRF(NORMAX)＝RF×0.660；RRF(单磷酸NORMAX配位体)＝RF×0.525；RRF(二磷酸NORMAX配位体)＝RF×0.540；RRF(铑NORMAX配位体)＝RF×0.853；样品检测分析：对所述样品溶液进行第二液相色谱分析，得到所述样品溶液中各组分的峰面积；根据各组分的所述峰面积计算所述NORMAX催化剂及其配体的浓度，其中所述配体包括单磷酸NORMAX配位体、二磷酸NORMAX配位体和铑NORMAX配位体中的一种或多种；所述第一液相色谱分析与所述第二液相色谱分析的条件为使用ODS-SP色谱柱，以甲醇和/或水的混合物为流动相，流速为0.5～1.0mL/min，在柱温为40℃的条件下，采用二级管阵列检测器在波长254nm下进行检测。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述样品检测分析步骤中...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘文星，张维斌，王春江，赵安帮，徐向文，
申请(专利权)人：中国神华能源股份有限公司，神华包头煤化工有限责任公司，中国神华煤制油化工有限公司，
类型：发明
国别省市：北京;11