一种硫化铜脱汞剂及其制备方法技术

本发明专利技术属于脱汞剂领域，具体涉及一种硫化铜脱汞剂及其制备方法。本发明专利技术的硫化铜脱汞剂，包括如下重量百分比的组分：活性硫化铜10％～60％，结构助剂0％～12％，载体30％～85％，粘结剂3％～12％，挤条助剂1％～5％。本发明专利技术的硫化铜脱汞剂的活性组分采用共沉淀法制备，所得的硫化铜活性高，用于脱汞具有高的汞容和脱汞精度，结构助剂的加入，可以增加硫化铜晶体的缺陷位，使活性S2‑的数量增加，进一步提高硫化铜的脱汞活性；有效调节活性组分硫化铜在产品中的含量，避免了活性组分含量无法提高的问题，汞容高。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于脱汞剂领域，具体涉及一种硫化铜脱汞剂及其制备方法。
技术介绍
汞的熔点、沸点低，具有较高的挥发性。在化石能源利用过程中，汞会随着废水、废气排出，造成严重的环境污染。而且由于汞在生物体内具有累积性，最终汞会通过食物链在人体内富集，严重危害人体健康。另外，在工业生产过程中，汞具有严重的危害性，会导致铝质换热器腐蚀穿孔、使下游催化剂中毒，降低催化剂寿命。因此，如何有效脱汞已成为工业生产以及环境治理过程中亟待解决的问题。目前的脱汞技术中，以硫化铜为代表的金属硫化物表现出了优越的脱汞效果。硫化铜在脱汞过程中，可以使Hg0以HgS的形式固定下来，结合力强，脱汞精度高。目前硫化铜脱汞剂领域存在的主要问题是：如何对含铜前体进行硫化，以制备出高活性的硫化铜以及如何提高产品中硫化铜的含量以提高汞容。市售硫化铜用于脱汞时其活性较低，直接利用市售硫化铜所制备的产品汞容低，脱汞精度差。为了制备出高活性的硫化铜，通常需要使用含硫气体进行硫化，不仅生产过程较为危险，尾气污染大，而且不易硫化完全，如1978年公布的美国专利US4094777披露的硫化铜脱汞剂，其硫化方式是利用硫化氢和碱式碳酸铜或氢氧化铜反应，硫化温度在0～100℃；中国专利CN154475009披露了一种利用废甲醇催化剂制备脱汞剂的方法，具体方法是将废甲醇催化剂破碎后混合粘结剂挤条，经焙烧、通含硫气体进行硫化得脱汞剂。一种改进的硫化方式是使用含铜前体如碱式碳酸铜、氢氧化铜等与硫化钠、硫脲等反应，如中国专利CN104475007披露了一种脱汞剂，通过铜盐、碱式碳酸铜与氢氧化钙反应制备出含铜前体，然后与硫脲、硫化钠、硫代乙酰胺等硫化剂反应制备活性硫化铜，这种制备方法容易造成铜硫化不完全，生成的硫化铜活性不高，且产品中含有大量非活性组分碱金属或碱土金属组分。中国专利CN105126557披露了一种硫化铜脱汞剂的制备方法，具体步骤为将可溶性铜盐溶液与乙二胺溶液混合均匀后，再加入氨水混合，得到预混溶液，然后加入硫脲溶液混合均匀得浸渍液，之后加入载体进行浸渍，之后活化烘干得硫化铜脱汞剂产品。中国专利CN104785278披露了一种改进的硫化铜脱汞剂的制备方法，具体方法是先用氧化铝球浸渍可溶性铜盐溶液，然后与硫化剂混合，去离子水洗涤，然后烘干得到产品。上述浸渍法制备硫化铜脱汞剂时方法步骤较为复杂，且所制备的产品活性组分含量有限，汞容较低。
技术实现思路
为了解决现有技术中存在的上述问题，本专利技术提供了一种硫化铜脱汞剂及其制备方法。本专利技术要解决的技术问题通过以下技术方案实现：一种硫化铜脱汞剂，包括如下重量百分比的组分：活性硫化铜10％～60％，结构助剂0％～12％，载体30％～85％，粘结剂3％～12％，挤条助剂1％～5％。进一步地，所述结构助剂包括铁、镁、钙、锌元素中的至少一种，所述载体包括拟薄水铝石、α-氢氧化铝、快脱粉、氢氧化铝干胶粉中的至少一种，所述粘结剂为水性硅溶胶，所述挤条助剂包括CMC、田菁粉、硬脂酸镁、麦芽糊精中的至少一种。进一步地，所述水性硅溶胶的粒径为8～40nm，固含量为10％～35％。上述硫化铜脱汞剂的制备方法，包括如下步骤：步骤一：通过共沉淀方法制备出活性硫化铜；步骤二：向所得活性硫化铜中加入载体、粘结剂、成型助剂，混合均匀，进行挤条成型；步骤三：将成型后物料经过干燥后，得成品脱汞剂。进一步地，上述步骤一中所述的活性硫化铜，其制备方法包括以下步骤：a配置含S2-的沉淀剂溶液，所得溶液中S2-离子浓度为0.1～5mol/L；b配置铜盐溶液或铜盐及结构助剂盐类的混合溶液，所得溶液中Cu2+离子浓度为0.1～2mol/L，结构助剂盐类阳离子总浓度为0～0.3mol/L；c将铜盐溶液或铜盐及结构助剂盐类的混合溶液加入沉淀剂溶液中，控制沉淀温度为常温～95℃；d待pH为7～10时，停止反应，降温后过滤；e将过滤后产物在50～120℃烘干得活性硫化铜。进一步地，上述步骤a中所述的沉淀剂包括硫化钠、硫化铵、硫化钾中的至少一种。进一步地，所述沉淀剂中S2-离子摩尔数与待沉淀的金属离子的总摩尔数比例为1.1～1.5。进一步地，上述步骤b中所述铜盐包括硝酸铜、硫酸铜、氯化铜或乙酸铜中的至少一种。进一步地，上述步骤b中所述结构助剂盐类包括铁盐、镁盐、锌盐或钙盐中的至少一种。进一步地，所述铁盐包括硝酸铁、硫酸铁、氯化铁中的一种，所述镁盐包括硝酸镁、氯化镁、硫酸镁、乙酸镁中的一种，锌盐包括硝酸锌、氯化锌、乙酸锌、硫酸锌中的一种，钙盐包括硝酸钙、氯化钙中的一种。与现有技术相比，本专利技术的有益效果：1、本专利技术的硫化铜脱汞剂的活性组分采用共沉淀法制备，所得的硫化铜活性高，用于脱汞具有高的汞容和脱汞精度，并且结构助剂的加入，可以增加硫化铜晶体的缺陷位，使活性S2-的数量增加，进一步提高硫化铜的脱汞活性；2、本专利技术的硫化铜脱汞剂可以有效调节活性组分硫化铜在产品中的含量，避免了活性组分含量无法提高的问题，汞容高；3、本专利技术的硫化铜脱汞剂在成型过程中加入了硅溶胶粘结剂，使产品强度大大增加，且在使用过程中可以防止催化剂微观结构坍塌，从而保证脱汞剂整体结构的完整性，粉化率低；4、本专利技术的硫化铜脱汞剂的制备过程中无异味产生，车间操作环境好，无有毒有害废气产生，对环境友好。具体实施方式下面结合具体实施例对本专利技术做进一步详细的描述，但本专利技术的实施方式不限于此。实施例1：配置硫化钠溶液11.0L，其中S2-离子浓度为0.1mol/L；金属盐溶液10.0L，其中硝酸铜0.1mol/L，然后在常温下将硝酸铜溶液加入硫化钠溶液中，待pH为7时，停止反应，将所得产物过滤、洗涤，在50℃条件下烘干得活性硫化铜。称取活性硫化铜10份，拟薄水铝石85份，CMC1份，粒径8nm固含量10％的水性硅溶胶40份，混合均匀后挤条，然后烘干得成品脱汞剂。实施例2：配置硫化钠溶液11.0L，其中S2-离子浓度为0.1mol/L；金属盐溶液10.0L，其中硝酸铜0.1mol/L，然后在常温下将硝酸铜溶液加入硫化钠溶液中，待pH为7时，停止反应，将所得产物过滤、洗涤，在50℃条件下烘干得活性硫化铜。称取活性硫化铜20份，α-氢氧化铝70份，田菁粉3份，粒径15nm固含量20％的水性硅溶胶35份，混合均匀后挤条，然后烘干得成品脱汞剂。实施例3：配置硫化钠溶液11.0L，其中S2-离子浓度为0.1mol/L；金属盐溶液10.0L，其中硝酸铜0.1mol/L，然后在常温下将硝酸铜溶液加入硫化钠溶液中，待pH为7时，停止反应，将所得产物过滤、洗涤，在50℃条件下烘干得活性硫化铜。称取活性硫化铜30份，氢氧化铝干胶粉40份，快脱粉20份，硬脂酸镁3份，粒径30nm固含量30％的水性硅溶胶23份，水20份，混合均匀后挤条，然后烘干得成品脱汞剂。实施例4：配置硫化钠溶液2.3L，其中S2-离子浓度为0.5mol/L；金属盐溶液10.0L，其中硝酸铜0.1mol/L，硝酸铁0.002mol/L，然后在50℃下将铜盐溶液加入硫化钠溶液中，待pH为9时，停止反应，将所得产物过滤、洗涤，在50℃条件下烘干得活性硫化铜。称取活性硫化铜10份，拟薄水铝石85份，CMC1份，粒径8nm固含量10％的水性硅溶胶40份，混合均本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种硫化铜脱汞剂，其特征在于：包括如下重量百分比的组分：活性硫化铜10％～60％，结构助剂0％～12％，载体30％～85％，粘结剂3％～12％，挤条助剂1％～5％。

【技术特征摘要】
1.一种硫化铜脱汞剂，其特征在于：包括如下重量百分比的组分：活性硫化铜10％～60％，结构助剂0％～12％，载体30％～85％，粘结剂3％～12％，挤条助剂1％～5％。2.根据权利要求1所述的硫化铜脱汞剂，其特征在于：所述结构助剂包括铁、镁、钙、锌元素中的至少一种，所述载体包括拟薄水铝石、α-氢氧化铝、快脱粉、氢氧化铝干胶粉中的至少一种，所述粘结剂为水性硅溶胶，所述挤条助剂包括CMC、田菁粉、硬脂酸镁、麦芽糊精中的至少一种。3.根据权利要求2所述的硫化铜脱汞剂，其特征在于：所述水性硅溶胶的粒径为8～40nm，固含量为10％～35％。4.一种权利要求1～3任一项所述的硫化铜脱汞剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：步骤一：通过共沉淀方法制备出活性硫化铜；步骤二：向所得活性硫化铜中加入载体、粘结剂、成型助剂，混合均匀，进行挤条成型；步骤三：将成型后物料经过干燥后，得成品脱汞剂。5.根据权利要求4所述的硫化铜脱汞剂的制备方法，其特征在于：步骤一中所述的活性硫化铜，其制备方法包括以下步骤：a配置含S2-的沉淀剂溶液，所得溶液中S2-离子浓度为0.1～5mol/L；b配置铜盐溶液或铜...

【专利技术属性】
技术研发人员：许龙龙，李平利，冯毅敏，彭东，贺强，尚克家，
申请(专利权)人：西安向阳航天材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：陕西;61