树脂微珠、树脂微珠的制造方法以及包含该树脂微珠的制品技术

本发明专利技术提供由于树脂微珠本身以固定化的状态含有硅酮因而在添加该树脂微珠而用于化妆品等时可以实现拒水性拒油性效果、进而还可获得化妆持久性优异的化妆品的、树脂微珠和该树脂微珠的制造方法。一种树脂微珠和该树脂微珠的制造方法，所述树脂微珠的特征在于，其是将包含多个具有能够共聚的官能团的单体的单体混合物至少在非聚合性硅酮存在的状态下悬浮聚合而得到的、固定化地含有该硅酮而成的树脂颗粒(共聚物)。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及作为含有非聚合性硅酮而成的树脂颗粒的树脂微珠、其制造方法和其用途。更详细而言，本专利技术涉及：作为能够赋予拒水性和拒油性的功能性材料的固定化地含有非聚合性硅酮而成的树脂微珠、该树脂微珠的制造方法、要求这样的功能性的领域的制品、例如化妆品、涂布药、贴药之类的皮肤外用药、涂料、成形体、薄膜、涂布剂、分散体、印刷油墨、喷墨墨、或树脂组合物等制品。
技术介绍
一直以来，树脂微珠由于其球状特性而被用于消光剂、润滑剂、防粘连剂等各种领域。进而，化妆品中，作为彩妆用途，为了提高延展性，使用了各种树脂粉体(树脂颗粒)。然而，这些树脂粉体由于水、汗而容易流出，上述情况下，有产生脱妆的问题，在化妆品中利用树脂粉体时，为了提高其在皮肤上的附着性、提高拒水性等，对粉体表面进行了疏水化处理。作为粉体的疏水化处理的方法，已知有：在粉体表面将油剂进行加热处理的方法；在粉体上烧结甲基氢聚硅氧烷的方法等。进而，为了达成更高的功能性，得到在皮肤上的附着性和使用感优异、富于疏水性、而且化妆持久性良好的化妆品，例如有：对于用硅酮-丙烯酸类接枝共聚物进行表面覆盖而成的粉体的提案(参照专利文献1)。另外，专利文献2中指摘了：对于化妆品中常用的硅酮聚合物，在赋予拒水性的同时，期望与皮肤等的密合性的提高、与共存的油剂的相容性，但是为了提高相容性，如果向硅酮聚合物中导入长链烷基(疏水性基团)则亲水性消失，为了提高密合性，如果导入亲水性基团则疏水性消失，难以同时解决相容性和密合性。而且，针对于此，提出了：包含特定量的特定结构的硅酮大分子单体的、使4种不同的单体单元共聚而成的共聚物。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平05-339125号公报专利文献2：日本特开2012-072081号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题然而，粘着上述甲基氢聚硅氧烷的方法中，有根据使用的树脂微珠、反应条件而有变为不均匀的表面处理的情况，根据烧结温度而存在树脂发生热劣化的问题。另外，根据专利技术人等的研究，专利文献1中提出的、将硅酮-丙烯酸类接枝共聚物覆盖于粉体表面的方法中，由于粉体有时吸附不充分，根据组合使用的油剂等分散介质的种类有时覆盖树脂自粉体表面剥离，难以说树脂粉体的改性效果是充分的。另外，专利文献2中，通过利用使包含特定结构的具有聚合性的硅酮大分子单体的单体单元共聚而成的共聚物，能够对化妆品赋予发粘少、顺滑地延展、清爽的使用感、富于拒水性的硅酮聚合物的性质。然而，根据本专利技术人等的研究，存在下述问题。将使包含该具有聚合性的硅酮大分子单体的单体单元共聚而成的共聚物覆盖于树脂粉体表面的方法中，与上述同样地由于粉体有时吸附不充分，根据组合使用的油剂等分散介质的种类有时覆盖树脂自粉体表面剥离，难以说树脂粉体的改性效果是充分的。另外，在化妆品中添加使包含特定结构的具有聚合性的硅酮大分子单体的单体单元共聚而成的共聚物的方法中，也与化妆品中所含的比表面积高的其他粉体同时起作用，因此，无法以充分的量吸附于容易滑动的球体的树脂微珠表面，难以说树脂粉体的改性效果是充分的。根据上述实际情况，本专利技术人认识到开发如下树脂微珠是有用的：通过使用树脂微珠从而可以以高水平对制品赋予拒水性和拒油性，进而能够在长时间内持续地赋予该效果，例如用于化妆品时，即便由于水、汗以及组合使用的油剂等也不易产生脱妆。因此，本专利技术是鉴于这样的情况而作出的，其目的在于，提供树脂微珠、该树脂微珠的制造方法以及使用其的优异特性的各种制品，对于所述树脂微珠：通过添加该树脂微珠，从而例如用于化妆品等时，可以实现以高水平对该制品赋予稳定的拒水性和拒油性(以下，有时称为“均匀的拒水拒油效果”)，更适合的是，能够在长时间内持续地实现该效果，能够体现优异的化妆持久性。用于解决问题的方案上述目的通过下述本专利技术达成。即，本专利技术提供一种树脂微珠，其特征在于，其是将包含多个具有能够共聚的官能团的单体的单体混合物至少在非聚合性硅酮存在的状态下悬浮聚合而得到的、固定化地含有该硅酮而成的树脂颗粒(共聚物)。作为上述树脂微珠的优选方案，可以举出下述方案。即，可以举出：前述非聚合性硅酮为硅酮丙烯酸类共聚物、聚醚改性硅酮、聚醚烷基改性硅酮、三甲基硅烷氧基硅酸酯(trimethylsiloxysilicate)或硅酮弹性体中的任一种；前述具有能够共聚的官能团的单体为(甲基)丙烯酸酯系；在前述单体混合物中包含具有多个能够共聚的官能团的单体，且其含量为20质量％以上；在前述树脂颗粒100质量份中以0.1～50质量份的比例含有前述非聚合性硅酮；前述树脂颗粒的体积平均粒径为20μm以下。作为其他实施方式，本专利技术提供一种用于制造前述树脂微珠的树脂微珠的制造方法，其特征在于，使聚合性溶液在溶解有分散稳定剂的水相中悬浮聚合，从而制造固定化地含有该硅酮而成的具有拒水性和拒油性的树脂颗粒，所述聚合性溶液含有：包含多个具有能够共聚的官能团的单体的单体混合物、非聚合性硅酮和聚合引发剂。作为其优选方案，可以举出：在前述单体混合物中包含具有多个能够共聚的官能团的单体，且其含量为20质量％以上。作为其他实施方式，本专利技术提供一种具有拒水性和拒油性的制品，其特征在于，其为含有树脂微珠而得到的、选自由化妆品、皮肤外用药、涂料、成形体、薄膜、涂布剂、分散体、印刷油墨、喷墨墨和树脂组合物组成的组中的任一种制品，树脂微珠为前述中任一种树脂微珠。专利技术的效果根据上述本专利技术，由于非聚合性硅酮被固定化于树脂微珠内部，因此添加有该树脂微珠的制品被赋予充分的拒水性和拒油性，根据更适合的方案，成为在长时间内持续地赋予充分的拒水性和拒油性的优异特性的制品。将本专利技术的适合方案的树脂微珠例如用于化妆品等时，能够实现持续地赋予均匀的拒水拒油效果，能够体现优异的化妆持久性，因此特别有效。具体实施方式以下，列举本专利技术的优选实施方式对本专利技术进行详述。本专利技术人为了实现具有均匀的拒水拒油效果的树脂微珠而进行了各种研究，结果发现：在树脂颗粒中含有使非聚合性硅酮被固定化地含有的状态的、非聚合性硅酮的树脂微珠能够实现更均匀且良好的拒水拒油效果，而且根据适合的方案，能够实现在长时间内持续地赋予该效果，能够彻底解决上述列举的现有技术问题，从而完成了本专利技术。由于具有上述效果，因此，例如将该树脂微珠用于化妆品那样的用途时，显示出优异的延展性，皮肤上的延展和稳定性优异，而且能够持续拒水拒油效果，因此，能够减少由于汗等中所含的水、体脂等而产生的脱妆。本专利技术的树脂微珠的特征在于，其是将包含多个具有能够共聚的官能团的单体的单体混合物至少在非聚合性硅酮存在的状态下悬浮聚合而得到的树脂颗粒，在树脂颗粒中固定化且稳定地含有非聚合性硅酮。构成本专利技术的树脂微珠的非聚合性硅酮只要为非聚合性就没有特别限定，只要为适合的公知的非聚合性硅酮就可以使用任一种。例如考虑其使用目的，可以适当使用适于化妆品、涂布药、贴药之类的皮肤外用药、涂料、成形体、薄膜、涂布剂、分散体、印刷油墨、喷墨墨、树脂组合物的非聚合性硅酮。特别适合的是作为化妆品原料可使用的硅酮、且为非聚合性的。作为本专利技术中使用的非聚合性硅酮的具体例子，可以举出以下物质。例如可以举出：聚醚改性硅酮、聚酯改性硅酮、丙烯酸类改性硅酮、聚醚酯改性硅酮、聚醚烷基改性硅酮、聚醚丙烯酸类改性硅酮、聚酯丙烯酸本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种树脂微珠，其特征在于，其是将包含多个具有能够共聚的官能团的单体的单体混合物至少在非聚合性硅酮存在的状态下悬浮聚合而得到的、固定化地含有该硅酮而成的树脂颗粒。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.05.12 JP 2014-0984251.一种树脂微珠，其特征在于，其是将包含多个具有能够共聚的官能团的单体的单体混合物至少在非聚合性硅酮存在的状态下悬浮聚合而得到的、固定化地含有该硅酮而成的树脂颗粒。2.根据权利要求1所述的树脂微珠，其中，所述非聚合性硅酮为硅酮丙烯酸类共聚物、聚醚改性硅酮、聚醚烷基改性硅酮、三甲基硅烷氧基硅酸酯或硅酮弹性体中的任一种。3.根据权利要求1或2所述的树脂微珠，其中，所述具有能够共聚的官能团的单体为(甲基)丙烯酸酯系。4.根据权利要求1～权利要求3中任一项所述的树脂微珠，其中，在所述单体混合物中包含具有多个能够共聚的官能团的单体，且其含量为20质量％以上。5.根据权利要求1～4中任一项所述的树脂微珠，其中，在所述树脂颗粒100质量份中以0.1～50质量份的比例含有所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：安部隆士，
申请(专利权)人：大日精化工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP