从含氰、含硫氰酸盐溶液中再生氰化钠的方法技术

本发明专利技术是一种从含氰、含硫氰酸盐溶液中再生氰化钠的方法，属于一种氰化钠的再生方法。其是按以下次序进行的：回收贵金属、贫液预处理、回收贫液中的氰化物、从硫氰酸盐中再生氰化钠、砷处理以及氰化物深度处理后滤液返回利用；采用此工艺处理含氰、含硫氰酸盐的溶液，贵金属回收率可达９５％以上，贫液中的氰化物回收纺可达９９．５％以上，从硫氰酸盐中再生氰化钠的再生率可达８５％以上，氰化物的总回收率为９４以上，处理后砷可达标排放，总氰化物经深度处理后可达标排放。

【技术实现步骤摘要】
从含氰、含硫氰酸盐溶液中再生氰化钠的方法
本专利技术涉及氰化钠的再生方法，特别涉及一种从含氰、含硫氰酸盐溶液中再生氰化钠的方法。
技术介绍
目前，较成熟的酸化回收法的传统设备主要有酸化发生塔、氰化钠吸收塔、风机、贫液储池、贫液泵、沉淀池、混酸器、硫酸高位槽、碱液循环槽、碱液循环泵、液下泵或计量泵、贫液加热装置等；国内外酸化回收法技术水平基本相同，其工艺大致分为五个部分，即废水的预热、酸化、HCN的吹脱(挥发)，HCN气体的吸收、废水中沉淀物的分离等装置；沉淀物分离过程也可以放在酸化后，HCN吹脱前，其虽然避免了沉淀物堵塞HCN发生塔填料，但沉淀物中带有高浓度氰化物酸性溶液，在沉淀物干燥过程中有使人中毒的危险，也降低了氰化物的回收率，沉淀物分离设备必须防腐、密闭，这样增加了设备的投资额。目前，从硫氰酸盐中再生氰化物的方法主要有两种：一是利用臭氧法从硫氰酸盐中再生氰化物的工艺，它的主要原理是臭氧和空气的混合液体在pH低于6的情况下与硫氰酸盐反应生成CN-，但臭氧在酸性条件下不与CN-反应而达到再生氰化物的目的；该工艺适合于用在低浓度硫氰酸盐(SCN-低于500mg/L)溶液中进行再生，不适合于在溶液里硫氰酸盐浓度高时进行再生，原因其一是臭氧发生所需要的电耗大(发生1kg过氧化氢需要15-20kw)，其二是目前国内还没有成熟的超大型过氧化氢发生器的技术。二是利用电化学法从氰化工艺的硫氰酸盐溶液中再生氰化物，它的主要原理是硫氰酸盐在一种特殊的双电极电解槽的阴极电化学反-->应生成CN-而达到氰化物再生的目的，但该方法必须在酸性介质下进行才有再生氰化物的可能性，而且只能回收一部分氰化物，其原因主要是CN-也在电解槽阴极电化学反应生成CNO-、NH3和N2，目前还没有应用到工业中，需要加以改进。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种从含氰、含硫氰酸盐溶液中再生氰化钠的方法，用酸化——射流曝气发生——吸收法回收含氰溶液中的氰化物的方法；通过硫氰酸盐的氧化作用有效地控制氧化硫氰酸盐再生氰化物的技术及在酸性条件下用过氧化氢氧化硫氰酸盐后，通过射流曝气发生——吸收法再生随后使用的游离的氰化物的方法，解决了现有再生氰化物工艺存在的不适合于在溶液里硫氰酸盐浓度高时进行再生，和必须在酸性介质下进行才有再生氰化物的可能性，以及只能回收一部分氰化物等问题。本专利技术包含以下几个步骤：步骤1是回收贵金属：一般贫液含有一定回收价值的金、银等贵金属，本专利技术因贫液中贵金属品位低及为了节省车间占地面积，最终贵金属回收工艺采用流化床活性炭吸附，吸附柱采用三级串联吸附装置；正常生产时，贫液从氰化厂贫液储槽同贫液泵计量给入串联吸附柱，在此工序中，贫液里的大部分贵金属被流化状态下的椰壳活性炭吸附，得到回收；在矿浆中采用离子交换动态吸附。步骤2是预处理：由于有黄金生产工艺与其他常规氰化厂不同，比如在金精矿生物氧化—氰化工艺中主要表现为：含铜较低，氰化物和硫氰酸盐含量较高(3000-6000mg/l)，并且贫液中含有大量的有机物质，如果进入处理系统，造成设备无法运行，同时也给二次处理带来一定难度，最终确定对贫液进行预处理；-->贵金属已得到回收的贫液从第三极流化床吸附柱，靠原贫液泵给入两台并联酸化——曝气发生反应釜，贫液进入到酸化——曝气发生反应釜后，首先进行的是预处理，预处理主要方法是靠贫液的加温，使环氧己烷的长串碳链破坏掉而达到预处理的目的；贫液加温方法有以下两种方式，一是电加热，二是利用生物氧化厂主风机剩余的高温(夏季100℃，冬季80℃)风量，以气——液射流曝气方式加温，一直到温度升到60℃时，停止电加热。步骤3是回收氰化物：一般在高浓度含氰废水中有着较高回收价值的氰化物，本专利技术采用酸化——射流曝气发生——吸收法回收氰化物；向含氰废水中加入硫酸，在pH＜2的条件下，使废水中的氰化物快速转变为HCN；由于HCN蒸气压较高，向废水中充入气体时，HCN就会从液相逸入气相而被气流带走，载有HCN的气体与吸收液中的NaOH接触并反应生成NaCN，重新用于浸出；贫液经过预处理后，在原反应釜进行氰化物回收工序，浓硫酸从硫酸高位槽靠高位差计量后给入到酸化——曝气反应釜里，对贫液进行酸化，硫酸高位槽的浓硫酸来自于生物氧化厂的硫酸低位槽，酸化后勤部贫液靠气带水射流曝气器发生氰氢酸，发生的氰氢酸靠未自生物氧化厂的风压带入到两台串联的吸收塔，吸收塔的吸收液来自碱液循环槽，碱液循环槽的吸附液是靠耐酸泵计量后，给入到两台吸收塔，碱液循环槽的吸收液来自碱液配制槽，氰氢酸在吸收塔与吸收液逆流接触中和后产生氰化钠产品，两级吸附后的无氰氢酸气体从第二个吸收塔顶部高空排放；其反应原理如下：-->步骤4是从硫氰酸盐中再生氰化钠：贫液经过氰化物回收后，在原酸化——曝气反应釜进行从硫氰酸盐中再生氰化钠工序，过氧化氢从过氧化氢高位槽靠高位差计量后给入到酸化——曝气发生釜里，对硫氰酸盐进行氧化，过氧化氢高位槽的过氧化氢来自于贫液综合治理车间的过氧化氢低位槽，氧化后的贫液靠气带水射流曝气器发生氢氰酸，发生的氢氰酸靠来自生物氧化厂的风压带入到两台串联的吸收塔，氢氰酸在吸收塔与吸收液逆流接触中和后产出氰化钠产品，两级吸收后的无氰氢酸气体从第二吸收塔顶部高空排放；从硫氰酸盐再生氰化物的第一个化学原理是采用化学氧化的新技术——高级氧化过程，在高级氧化过程中，H2O2起着重要的作用，H2O2在碱性条件下优先与氰化物反应且反应速度很快，但与硫氰酸盐反应速度很慢；从硫氰酸盐中再生氰化物的第二个化学原理是H2O2在酸性介质和加温条件下优先与硫氰酸盐反应生成HCN，而且生成的HCN在酸性条件下由于质子化作用它是稳定的，所以不被H2O2进一步反应而达到再生氰化物的目的。其反应原理如下：酸性条件下过氧化氢与硫氰酸盐反应式为：碱性条件下过氧化氢与氰化物的反应式为：步骤5是处理砷：贫液经过从硫氰酸盐中再生氰化钠工序后在原反应釜进行处理砷工序，砷处理采用石灰乳中和法，石灰乳从石灰乳高位槽靠高位差计量后给入到酸化——曝气发生反应釜里；中和后砷以砷酸铁形式被-->沉淀；贫液经过深度处理工序后，砷可达标。其反应原理如下：步骤6是氰化物深度处理贫液经过处理砷工序后在原反应釜进行贫液深度处理工序，过氧化氢从过氧化氢高位槽靠高位差计量后给入到酸化——曝气发生反应釜里，对剩余少量的氰化物进行氧化；过氧化氢高位槽的过氧化氢来自于贫液综合治理车间的过氧化氢低位槽；贫液经过深度处理工序后，氰化物可达标，贫液固液分离后滤液返回利用。其反应原理如下：本专利技术的优点在于：由于氰化物的再生看起来比直接的硫氰酸盐分解更有吸引力，所以对于工业来说，从含氰、含硫氰酸盐溶液中成功地再生氰化物的能力具有很大价值；氰化物的再生需要的氧化剂较少，并且也会减少总的氰化物的消耗；采用此方法处理含氰、含硫氰酸盐的溶液，贵金属回收率可达95％以上，贫液中的氰化物回收可达99.5％以上，从硫氰酸盐中再生氰化钠的再生率可达85％以上，氰化物的总回收率为94以上，处理后砷可达标排放，总氰化物经深度处理后可达标排放。附图说明：图1为本专利技术的方法流程示意图。具体实施方式：实施例1：如附图1所示，本实施例按以下次序的几个步骤进行：其中所要处理的贫液为生物氧化——氰化工艺中以本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种从含氰、含硫氰酸盐溶液中再生氰化钠的方法，其特征是按以下几个步骤进行：步骤１是回收贵金属：６～１６目椰壳炭活性炭在洗炭槽经洗净、磨角，筛分粉炭后颗粒炭装入三台串联吸附柱，贫液以８～１０ｍ↑［３］／ｈ流量经过三台串联的吸附柱靠原贫 液泵给入两台并联酸化－曝气发生反应釜；步骤２是预处理：贫液预处理采用加温法，温度达到６０℃时贫液中所含的消泡剂－环氧已烷的长串碳链破坏掉，贫液加温方法有以下两种方式，一是电加热，二是利用生物氧化厂主风机剩余的高温风量，以２００∶１气 液比进行气－液射流曝气方式加温，一直到温度升到６０℃时，停止电加热；步骤３是回收氰化物：采用酸化－射流曝气发生－碱液吸收法，其中吸收液采用１０～３０％浓度的氢氧化钠溶液、吸收塔采用的填料是φ２５和φ５０阶梯环或多面空心球填料、吸收液 的喷淋密度为１０～１５ｍ↑［３］／（ｍ↑［２］.ｈ）；贫液酸化－射流曝气发生时最佳温度是３０～４０℃；步骤４是从硫氰酸盐中再生氰化钠：采用过氧化氢法氧化硫氰酸盐－射流曝气发生－碱液吸收法，其中吸收液采用１０～３０％浓度的氢氧化钠溶液 、吸收塔采用的填料是φ２５和φ５０阶梯环或多面空心球填料、吸收液的喷淋密度为１０～１５ｍ↑［３］／（ｍ↑［２］.ｈ）；过氧化氢法氧化硫氰酸盐－射流曝气发生时最佳温度是３０～４０℃；过氧化氢的加量为每公斤硫氰酸盐用至少１．８公斤；步骤 ５是处理砷：砷处理采用石灰乳中和法，中和后砷以砷酸铁形式被沉淀，此时ｐＨ值为９．５～１０；步骤６是氰化物深度处理：采用过氧化氢法氧化氰化物，此时过氧化氢的浓度为０．２ｋｇ／ｍ↑［３］，贫液经过深度处理后，在沉淀池经过沉淀后滤液反回到 氰化工序。...

【技术特征摘要】
1、一种从含氰、含硫氰酸盐溶液中再生氰化钠的方法，其特征是按以下几个步骤进行：步骤1是回收贵金属：6～16目椰壳炭活性炭在洗炭槽经洗净、磨角，筛分粉炭后颗粒炭装入三台串联吸附柱，贫液以8～10m3/h流量经过三台串联的吸附柱靠原贫液泵给入两台并联酸化——曝气发生反应釜；步骤2是预处理：贫液预处理采用加温法，温度达到60℃时贫液中所含的消泡剂——环氧己烷的长串碳链破坏掉，贫液加温方法有以下两种方式，一是电加热，二是利用生物氧化厂主风机剩余的高温风量，以200∶1气液比进行气——液射流曝气方式加温，一直到温度升到60℃时，停止电加热；步骤3是回收氰化物：采用酸化——射流曝气发生——碱液吸收法，其中吸收液采用10～30％浓度的氢氧化钠溶液、吸收塔采用的填料是φ25和φ50阶梯环或多面空心球填料、吸收液的喷淋密度为10～15m3/(m2·h)；贫液酸化——射流曝气发生时最佳温度是30～40℃；步骤4是从硫氰酸盐中再生氰化钠：采用过氧化氢法氧化硫氰酸盐——射流曝气发生——碱液吸收法，其中吸收液采用10～30％浓度的氢氧化钠溶液、吸收塔采用的填料是φ25和φ50阶梯环或多面空心球填料、吸收液的喷淋密度为10～15m3/(m2·h)；过氧化氢法氧化硫氰酸盐——射流曝气发生时最佳温度是30～40℃；过氧化氢的加量为每公斤硫氰酸盐用至少1.8公斤；步骤5是处理砷：砷处理采用石灰乳...

【专利技术属性】
技术研发人员：李哲浩，朱军章，陈民友，
申请(专利权)人：长春黄金研究院，
类型：发明
国别省市：82[中国|长春]