制备甲氰菊酯的方法技术

本发明专利技术公开了一种制备甲氰菊酯的方法，具有以下步骤：①制备混合溶液：将醚醛、氰化钠水溶液、有机溶剂以及作为相转移催化剂的氨基吡啶或其衍生物混合得到混合溶液；②制备含甲氰菊酯的粗品：在１０℃～２０℃的温度下，向步骤①得到的混合溶液中滴加甲氰酰氯，滴完后在２０℃～４０℃的温度下保温反应３ｈ～６ｈ，得到含甲氰菊酯的粗品；③精制：将步骤②得到的含甲氰菊酯的粗品分层，去除含氰废水层，用水洗涤油层至中性，脱除有机溶剂得到甲氰菊酯原油。本发明专利技术的方法可以得到高纯度、优色泽、高收率的甲氰菊酯原油，并且分离简单，不需要重结晶，避免了废弃母液的产生，降低了生产成本。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种拟除虫菊酯的制备方法，具体涉及一种。 甲氰菊酯是一种拟除虫菊酯类农药，其化学名称为a -氰基-3-苯氧基苯基-2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸甲酯。它既可以作为单独的杀虫剂使用，又可以与其他类型的杀虫剂、杀螨剂配合使用。它最主要的特点就是高效，低公害，抗药性小，使用成本低。 中国专利文献CN1041721C公开了一种从四甲基环丙烷羧酸经氰醇法制甲氰菊酯。由于该方法先对醚醛(又称间苯氧基苯甲醛或者3-苯氧基苯甲醛)进行氰醇化，生成氰醇化合物，这一过程中会产生剧毒物质氢氰酸，具有安全隐患。而且生成的氰醇化合物纯度低(< 85% )，且不稳定，易于分解，造成下一步的酯化反应生成的甲氰菊酯的纯度很难达到90%以上。 中国专利文献CN1070186A公开了一种甲氰菊酯的合成方法。该方法所用的相转移催化剂是由高级混合脂肪醇与聚氧乙烯基醚或聚氧丙烯基醚组成，也可以在其中加入少量的季铵盐。其收率较低，最高只有91%。 中国专利文献CN1137091C公开了一种甲氰菊酯的制备方法。该方法采用三乙胺与醚醛、氰化钠水溶液以及溶剂混合，再滴加甲氰酰氯。但是申请人按照该专利的方法根本得不到甲氰菊酯。 本专利技术的目的是克服上述问题，提供一种，由该方法制得的甲氰菊酯原油纯度高，色泽好，收率高。 实现本专利技术目的的技术方案是一种，具有以下步骤①制备混合溶液将醚醛(又称间苯氧基苯甲醛或者3_苯氧基苯甲醛)、氰化钠水溶液、有机溶剂以及作为相转移催化剂的氨基吡啶或其衍生物混合得到混合溶液；②制备含甲氰菊酯的粗品在10°C 2(TC的温度下，向步骤①得到的混合溶液中滴加甲氰酰氯，滴完后在20°C 4(TC的温度下保温反应3h 6h，得到含甲氰菊酯的粗品；③精制将步骤②得到的含甲氰菊酯的粗品分层，去除含氰废水层，用水洗涤油层至中性，脱除有机溶剂得到甲氰菊酯原油。 上述步骤①中所述的醚醛与步骤中②所述的甲氰酰氯的摩尔比为i : l 1.2 : l，优选l : 1。 上述步骤①中所述的氰化钠与步骤中②所述的甲氰酰氯的摩尔比为i : l i. 5 : i，优选i. 25 : i。 上述步骤①中所述的相转移催化剂与步骤中②所述的甲氰酰氯的重量摩尔比为
技术介绍

技术实现思路
上述步骤①中所述的氨基吡啶衍生物为二甲基氨基吡啶、二乙基氨基吡啶、二丙基氨基吡啶或者二异丙基氨基吡啶。其中二甲基氨基吡啶为2，2-二甲基氨基吡啶或者3，3_ 二甲基氨基吡啶或者4， 4- 二甲基氨基吡啶。二乙基氨基吡啶为2， 2- 二乙基氨基吡啶或者3，3-二乙基氨基吡啶或者4，4-二乙基氨基吡啶。二丙基氨基吡啶为2，2-二丙基氨基吡啶或者3， 3- 二丙基氨基吡啶或者4， 4- 二丙基氨基吡啶。二异丙基氨基吡啶为2， 2- 二异丙基氨基吡啶或者3， 3- 二异丙基氨基吡啶或者4， 4- 二异丙基氨基吡啶。 本专利技术的方法的反应式如下 本专利技术具有积极的效果本专利技术在甲氰菊酯的合成过程中采用氨基吡啶或其衍生物作为相转移催化剂，另外控制滴加的温度和时间以及反应的温度和时间，可以得到高纯度(95%左右)、优色泽、高收率(95%左右)的甲氰菊酯原油(采用季铵盐的收率只有60%左右)，将该甲氰菊酯原油进行差相异构化后，得到的甲氰菊酯原粉的纯度高、色泽好、收率高，并且分离简单，不需要重结晶，避免了废弃母液的产生，降低了生产成本。而且生产过程中不会生成氢氰酸，安全性较高。具体实施方式(实施例l) 本实施例的具有以下步骤 ①制备混合溶液。在2000L反应釜中加入200kg纯度为99X的醚醛(lkmol)、235. 2kg浓度为25%氰化钠水溶液(1. 2kmo1) 、200kg的环己烷溶剂以及300g的4，4_ 二甲基氨基吡啶并搅拌得到混合溶液。 ②制备含甲氰菊酯的粗品。由甲氰酰氯、步骤①混合溶液中的醚醛和氰化钠作为反应物，由步骤①混合溶液中的4，4_ 二甲基氨基吡啶作为催化剂，由步骤①混合溶液中的环己烷作为溶剂进行如下生成甲氰菊酯的化学反应在15t:的温度下，从高位槽将164kg纯度为98%的甲氰酰氯(lkmol)在5h内滴加到上述混合溶液中，然后在3(TC保温反应4h，得到含甲氰菊酯的粗品。 ③精制。将含甲氰菊酯的粗品分层，将含氰废水层去掉，油层用水洗至中性，脱去环己烷溶剂，得到349. 7kg的淡黄色的甲氰菊酯原油，收率为95. 1%，纯度为94. 9% 。(实施例2 实施例7) 各实施例与实施例1基本相同，不同之处见表1。 表1<table>table see original document page 5</column></row><table>权利要求一种，其特征在于具有以下步骤①制备混合溶液将醚醛、氰化钠水溶液、有机溶剂以及作为相转移催化剂的氨基吡啶或其衍生物混合得到混合溶液；②制备含甲氰菊酯的粗品在10℃～20℃的温度下，向步骤①得到的混合溶液中滴加甲氰酰氯，滴完后在20℃～40℃的温度下保温反应3h～6h，得到含甲氰菊酯的粗品；③精制将步骤②得到的含甲氰菊酯的粗品分层，去除含氰废水层，用水洗涤油层至中性，脱除有机溶剂得到甲氰菊酯原油。2. 根据权利要求1所述的，其特征在于步骤①中所述的醚醛与步骤中②所述的甲氰酰氯的摩尔比为i : i i.2 : i。3. 根据权利要求1所述的，其特征在于步骤①中所述的氰化钠与步骤中②所述的甲氰酰氯的摩尔比为i : i i.5 : i。4. 根据权利要求1所述的，其特征在于步骤①中所述的相转移催化剂与步骤中②所述的甲氰酰氯的重量摩尔比为0. lg/mo1 0. 5g/mo1。5. 根据权利要求1所述的，其特征在于步骤中①所述的有机溶 剂为甲苯、环己烷或者正己烷。6. 根据权利要求1或4所述的，其特征在于步骤①中所述的氨 基吡啶衍生物为二甲基氨基吡啶、二乙基氨基吡啶、二丙基氨基吡啶或者二异丙基氨基吡 啶。全文摘要本专利技术公开了一种，具有以下步骤①制备混合溶液将醚醛、氰化钠水溶液、有机溶剂以及作为相转移催化剂的氨基吡啶或其衍生物混合得到混合溶液；②制备含甲氰菊酯的粗品在10℃～20℃的温度下，向步骤①得到的混合溶液中滴加甲氰酰氯，滴完后在20℃～40℃的温度下保温反应3h～6h，得到含甲氰菊酯的粗品；③精制将步骤②得到的含甲氰菊酯的粗品分层，去除含氰废水层，用水洗涤油层至中性，脱除有机溶剂得到甲氰菊酯原油。本专利技术的方法可以得到高纯度、优色泽、高收率的甲氰菊酯原油，并且分离简单，不需要重结晶，避免了废弃母液的产生，降低了生产成本。文档编号C07C255/39GK101709040SQ200910309928公开日2010年5月19日 申请日期2009年11月18日 优先权日2009年11月18日专利技术者宦志东 申请人:江苏皇马农化有限公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备甲氰菊酯的方法，其特征在于具有以下步骤：　　①制备混合溶液：将醚醛、氰化钠水溶液、有机溶剂以及作为相转移催化剂的氨基吡啶或其衍生物混合得到混合溶液；　　②制备含甲氰菊酯的粗品：在１０℃～２０℃的温度下，向步骤①得到的混合溶液中滴加甲氰酰氯，滴完后在２０℃～４０℃的温度下保温反应３ｈ～６ｈ，得到含甲氰菊酯的粗品；　　③精制：将步骤②得到的含甲氰菊酯的粗品分层，去除含氰废水层，用水洗涤油层至中性，脱除有机溶剂得到甲氰菊酯原油。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：宦志东，
申请(专利权)人：江苏皇马农化有限公司，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]