降低十六烷值改进剂的酸度并除去有机和无机杂质的方法技术

本发明专利技术涉及一种降低十六烷值改进剂的酸度并除去有机和无机杂质的方法，所述方法包括采用包含乙醇和氢氧化钾的萃取液对所述十六烷值改进剂进行洗涤，从而降低十六烷值改进剂的酸度，并同时除去所述十六烷值改进剂中的有机杂质和无机杂质。根据本发明专利技术的方法，能够更好地同时除去所述十六烷值改进剂中的有机杂质和无机杂质，并且保证所得到的产品在长期储存环境中杂质水平稳定而不反弹。

Method for reducing acidity of sixteen alkane improver and removing organic and inorganic impurities

The invention relates to a sixteen lower cetane improvers acidity and method of removing organic and inorganic impurities, the method includes the extraction liquid containing ethanol and potassium hydroxide modifier to wash the sixteen to sixteen lower cetane number, cetane improvers acidity, and the removal of the organic impurities and inorganic alkane value of sixteen impurities in improver. According to the method of the invention can better while removing the sixteen octane improver in organic impurities and inorganic impurities, and to ensure the product without a rebound in the long term storage environment stable impurity level.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种除去有机和无机杂质的方法，更具体地，涉及一种降低十六烷值改进剂的酸度并除去有机和无机杂质的方法。
技术介绍
随着经济社会的发展，环保和节能是当今可持续发展的两大主题，环保需求的压力迫使汽车工业向着低排放车型发展。随着我国加入WTO，石油市场将逐步开放，这就要求柴油质量与国际接轨。其中柴油中氯含量和酸度又是用来衡量油品中质量的重要指标，柴油中氯化物和酸度的高低对柴油机的使用性能影响较大。国家标准化管理委员会在实施的《车用柴油》标准和柴油添加剂标准中增加了酸度和总氯指标限值及试验方法，可见其重要性。目前，我国各炼油厂普遍采用催化裂化二次加工工艺，以提高轻质油的产量。用这种工艺生产的轻质油中汽油的辛烷值较高，但柴油的十六烷值却很低，只能与直馏柴油调配使用。但是，由于直馏柴油的产量有限，再加上新开发油田的原油较重，使得我国市售柴油十六烷值普遍达不到要求。因此，提高柴油十六烷值是迫切需要解决的问题。用溶剂抽提和加氢的方法可以提高柴油的十六烷值，但耗资巨大，经济上不合算，而生产十六烷值改进剂成本低，工艺简单，并能有效地提高十六烷值，所以十六烷值改进剂就越来越受到人们的重视。其中硝酸异辛酯等酯类是被普遍接受的柴油十六烷值改进剂，能大大地提高十六烷值。但在硝酸异辛酯硝化反应过程中，或多或少引入部分游离有机酸和氯等。这些物质的存在，直接影响了十六烷值改进剂的生产和应用。在已有的十六烷值改进剂的制备工艺中，涉及了对于所制备的粗制改进剂进行洗涤纯化的步骤。例如，中国专利文献(CN1814581A)公开了一种硝酸异辛酯的合成方法，其中在合成工艺完成后，采用了静止分层、水洗、碱洗等步骤对制备得到的硝酸异辛酯进行了纯化。然而，在制备过程中采用例如“水洗、碱洗、再次水洗至中性”这种洗涤方法只能除去无机物相关的杂质，该类似的技术并没有关注硝酸异辛酯等酯类产品中有机酸和有机氯化物(或有机氯)的存在对于产品质量和长期储存等性能的影响。并且，采用通常的水洗或碱性物质洗涤(例如氢氧化钠水溶液)不仅对有机酸和有机氯去除效果不好，还容易引起酯的水解且这样洗涤后的十六烷值改进剂放置一段时间后总酸度和总氯化物会升高。为了改进已有合成和处理纯化十六烷值改进剂技术中的不足，本专利技术提出一种更有效地降低十六烷值改进剂的酸度并除去有机和无机杂质的方法。
技术实现思路
本专利技术的一个方面在于，提供了一种降低十六烷值改进剂的酸度并除去有机和无机杂质的方法，所述方法包括采用包含乙醇和氢氧化钾(KOH)的萃取液对所述十六烷值改进剂进行洗涤，从而降低十六烷值改进剂的酸度，并同时除去所述十六烷值改进剂中的有机杂质和无机杂质。本专利技术根据如上所述现有技术的不足，设计了包含乙醇和氢氧化钾(KOH)的萃取液对所述十六烷值改进剂进行萃取，能够有效地提升十六烷值改进剂的除杂效果。选择乙醇替代传统其他溶剂作为萃取剂，能够更好地辅助同时去除十六烷值的粗产品中含有无机物和有机物杂质；虽然非限制性地理论上还可以通过甲醇、乙醚等其他有机溶剂除去有机酸和有机氯，但考虑乙醇对环境和人无毒害和经济因素，本专利技术的该方面提供了乙醇和氢氧化钾的组合作为十六烷值改进剂的萃取剂的必要组分之一。在本专利技术的所提供的方法中，设计了采用氢氧化钾作为萃取剂的另一必要组分。令人惊奇的是，采用了本专利技术的氢氧化钾作为萃取组分相比已有的其他碱性洗涤组分(例如碳酸氢钠、氢氧化钠等)取得了更好的除杂和降低十六烷值改进剂的酸度的效果。这在本专利技术下述将讨论的具体实施方式和实验数据中得到了很好的验证。在本专利技术一个优选的技术方案中，除去的所述有机杂质包括有机氯化物，所述无机杂质包括无机氯化物。根据上述技术方案，本专利技术的更加优选的目的在于，通过所设计的包含乙醇和氢氧化钾的萃取液，同时除去十六烷值改进剂中的有机杂质和无机杂质；一般地，十六烷值改进剂中的无机杂质包括含有氯的无机(化合)物(无机氯或无机氯化物)，而有机杂质包括含有氯的有机(化合)物(又常称作有机氯或有机氯化物)。本专利技术的方法对于除去上述杂质具有更优的效果。在本专利技术的另一个优选的技术方案中，所述降低十六烷值改进剂的酸度包括除去十六烷值改进剂中的有机酸和无机酸。根据本专利技术的该优选的技术方案，本专利技术所涉及的工艺和方法特别适合于同时除去除去十六烷值改进剂中的有机酸和无机酸。在本专利技术的另一个优选的技术方案中，对于所述萃取液，以重量百分比计，所述氢氧化钾占所述萃取液中重量的1％-50％，优选1％～10％，最优选1％、3％或5％。由于氢氧化钾通常容易溶于乙醇，因而，本专利技术的氢氧化钾在萃取液中的配比没有特别的限定，然而根据萃取和洗涤的效果，以及使用中的制备难度、经济性等要求，因而可优选氢氧化钾占所述萃取液中重量的1％～10％，最优选1％、3％或5％。在配置过程中，先用一定量的水把氢氧化钾溶解成饱和溶液，配制好以后放置一段时间(例如一周)。然后吸取上层的清液，用乙醇定容到所需浓度即可。在实际的工业操作或实验中，氢氧化钾乙醇放置一段时间后会生成少量沉淀物(基本是一些难容的碳酸盐)，这并不影响本专利技术的实施和萃取液的配制。在本专利技术的另一个优选的技术方案中，所述萃取液按照以下三种配比之一的方式配制：(1).在所述萃取液中，氢氧化钾占所述萃取液总重量的1％，余量为使用重量百分比为95％的乙醇溶液(95％乙醇)定容；(2).在所述萃取液中，氢氧化钾占所述萃取液总重量的1％，余量为使用重量百分比为50％的乙醇溶液(50％乙醇)定容；(3).在所述萃取液中，氢氧化钾占所述萃取液总重量的5％，余量为使用重量百分比为80％的乙醇溶液(80％乙醇)定容。事实上，本专利技术的若干个优选实施方案中优选上述比例和配比的萃取液成分。对于乙醇而言，可以采用无水乙醇与氢氧化钾进行配制；也可以采用重量百分比为95％的乙醇溶液(市售可得的95％乙醇)、重量百分比为80％或70％的乙醇溶液，或重量百分比为50％的乙醇溶液与氢氧化钾进行配制。但本专利技术发现，当乙醇浓度小于50％时在洗涤或萃取过程中酯类发生水解，而当乙醇浓度大于95％时，出于乙醇获得的难度及经济性的考虑，也是不优选的。本专利技术的另一个优选的技术方案，在实施所述洗涤步骤时，所述萃取液与所述十六烷值改进剂的质量比为1∶50至1∶500，更有选地，所述萃取液与所述十六烷值改进剂的质量比为1∶100，1∶50，3∶100，1∶500，1∶250或3∶500。根据本专利技术包含萃取步骤的去除杂质的方法，事实上对于实施萃取时萃取液与所述十六烷值改进剂的质量比没有特别的限定。但是，在特定的萃取工艺，以及特定的萃取剂与其他工艺参数相结合时，本专利技术令人惊奇地获得了更佳、甚至是最佳的降低酸度和除杂的效果。综合考虑来看，本专利技术的萃取液与所述十六烷值改进剂的质量比为1∶50至1∶500。在本专利技术的另一个优选的技术方案，任选地，在使用所述萃取液对所述十六烷值改进剂进行洗涤的步骤之前或之后，还包括使用碱性溶液或去离子水对所述十六烷值改进剂进行洗涤的步骤。此外，在萃取步骤过程中还可采取适当的萃取搅拌时间长度，对于萃取搅拌时间长度没有特别的限定，例如10分钟、20分钟或30分钟。优选地，所述萃取搅拌时间大于10分钟，大于20分钟，或大于等于30分钟。如前所述，本专利技术所涉及的降低十六烷值改进剂本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种降低十六烷值改进剂的酸度并除去有机和无机杂质的方法，其特征在于，所述方法包括采用包含乙醇和氢氧化钾(KOH)的萃取液对十六烷值改进剂进行洗涤，从而降低十六烷值改进剂的酸度，并同时除去所述十六烷值改进剂中的有机杂质和无机杂质。

【技术特征摘要】
1.一种降低十六烷值改进剂的酸度并除去有机和无机杂质的方法，其特征在于，所述方法包括采用包含乙醇和氢氧化钾(KOH)的萃取液对十六烷值改进剂进行洗涤，从而降低十六烷值改进剂的酸度，并同时除去所述十六烷值改进剂中的有机杂质和无机杂质。2.根据权利要求1所述的方法，其中所述有机杂质包括有机氯化物，所述无机杂质包括无机氯化物。3.根据前述任一项权利要求所述的方法，其中所述降低十六烷值改进剂的酸度包括除去十六烷值改进剂中的有机酸和无机酸。4.根据前述任一项权利要求所述的方法，其中，以重量百分比计，所述氢氧化钾占所述萃取液中重量的1％-50％，优选1％～10％，最优选1％、3％或5％。5.根据前述任一项权利要求所述的方法，其中所述萃取液按照以下三种配比之一的方式配制：(1).在所述萃取液中，氢氧化钾占所述萃取液总重量的1％，余量使用重量百分比为95％的乙醇溶液(95％乙醇)定容；(2).在所述萃取液中，氢氧化钾占所述萃取液总重量的1％，余量使用重量百分比为50％的乙醇溶液(50％乙醇)定容；(3).在所述萃取液中，氢氧化钾占所述萃取液总重量的5％，余量使用重量百分比为80％的乙醇溶液(80％乙醇)定容。6.根据前述任一项权利要求所述的方法，其中在实施所述洗涤步骤时，所述萃取...

【专利技术属性】
技术研发人员：王杰，王红兵，
申请(专利权)人：北京兴有化工有限责任公司，北京兴有丰科科技发展有限公司，
类型：发明
国别省市：北京;11