一种分散染料重氮盐的合成方法技术

本发明专利技术提供了一种分散染料重氮盐的合成方法，分别以对硝基苯胺、2,4‑二硝基苯胺、2‑氰基‑4‑硝基苯胺等一系列化合物为原料，在有机溶剂中，经过溴化反应分别得到2,6‑二溴‑4‑硝基苯胺、2,4‑二硝基‑6‑溴苯胺、2‑氰基‑4‑硝基‑6‑溴苯胺等一系列相应溶液或悬浮液，然后加入一定量硫酸，再加入重氮化试剂或直接加入重氮化试剂进行重氮化，重氮化结束，经静置、分层，即可得到相应的重氮盐及回收的有机溶剂，该有机溶剂与水不互溶。与现有工艺相比，本发明专利技术可以简化大量工艺流程，节省成本；另外，与相关以硫酸为溶剂进行溴化的报道相比，本发明专利技术可以大大减少硫酸的用量，从而减少酸性废水的排放，节省成本。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于精细化学品合成
，具体涉及一种分散染料重氮盐的合成方法。
技术介绍
2,6-二溴-4-硝基苯胺、2,4-二硝基-6-溴苯胺、2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺等一系列化合物都是重要的染料中间体，目前普遍采用的工艺是在水相中进行的，反应完成后，经过过滤、水洗、干燥方法得到相应产品；得到的产品再在硫酸及亚硝酰硫酸或亚硝酸盐等重氮化试剂作用下得到重氮盐。存在工艺流程长，能耗高且三废较多等缺点。公开号为CN 101671272 A的中国专利申请公开了一种2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺重氮盐的合成方法，该合成方法以邻氰对硝基苯胺为原料，在质量百分比为10～98％的硫酸中打浆，加含溴化物及氧化剂进行溴化，溴化结束后再直接用重氮化试剂重氮化得产品。该合成方法在硫酸溶液中直接进行溴化反应和重氮化反应，省去了现有技术中2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺的分离，干燥工序，缩短了生产工序并减少了三废的产生。然而该制备方法所需打浆硫酸的用量极大，进而使得偶合反应过程中稀释水量大大增加，设备有效利用率降低，最终产生母液水量也相应增加，并且大量的硫酸存在使得后处理成本大大增加。
技术实现思路
为解决上述问题，本专利技术提供一种重氮盐的合成方法，该合成方法操作简单，原料成本降低，废水量减少，后处理成本也大大降低。一种分散染料重氮盐的合成方法，包括以下步骤：(1)在有机溶剂中，芳香胺与溴化试剂进行溴化反应，得到溴化液；所述的有机溶剂与水不互溶；(2)向步骤(1)得到的溴化液中加入重氮化试剂进行重氮化反应，反应结束后，经过后处理得到所述的分散染料重氮盐；所述的后处理包括静置、分层，得到的有机相用水或者硫酸洗涤，所得水相即为所述的分散染料重氮盐。本专利技术中，溴化反应在水溶性极小的有机溶剂中进行，反应结束后不进行额外的后处理，直接加入重氮化试剂进行反应，然后经过简单的洗涤即可得到重氮盐溶液，整个过程操作简单，能够有效地减少废水的产生，同时，重氮化反应时间也大大缩短，得到的重氮盐所合成的染料，性能较好。作为优选，步骤(1)中，所述的芳香胺为本领域常规偶氮染料的重氮组分，为对硝基苯胺、2-氯-4-硝基苯胺、2,4-二硝基苯胺、2-氰基-4-硝基苯胺等一系列分散染料重氮组分。作为优选，步骤(1)中，所述的有机溶剂为氯仿、四氯化碳、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、烷烃类溶剂或者环烷烃类溶剂。所述的烷烃类溶剂优选为石油醚。作为优选，步骤(1)中，所述的溴化试剂由含溴化合物和氧化剂组成。作为优选，所述的含溴化合物选自溴素、氢溴酸、溴化钠、溴化钾、溴化铵、溴化镁、溴化钙中一种或几种任意比例的混合物；所述的氧化剂选自次氯酸、次氯酸钠、次氯酸钙、次氯酸钾及氯酸、氯酸钠、氯酸钾、氯酸钙、氯气、二氧化氯、双氧水、氧气中一种。作为优选，步骤(1)中的反应温度为10～90℃；进一步优选为30～70℃。作为优选，步骤(2)中，所述的重氮化试剂为亚硝酰硫酸。作为优选，步骤(2)中，得到的有机相进行回收套用。同现有技术相比，本专利技术的有益效果体现在：使用水溶性极小的有机溶剂作为溴化反应的反应介质，并且反应结束后不进行额外的后处理，直接加入重氮化试剂进行反应，然后经过简单的洗涤即可得到重氮盐溶液，不仅使得操作更加简便，而且能够有效地减少废水的产生，同时，重氮化反应时间也大大缩短，得到的重氮盐所合成的染料，性能较好。具体实施方式下面结合具体实施例对本专利技术进行进一步描述，但本专利技术的保护范围并不仅限于此：实施例1在500ml的四口烧瓶中加入1,2-二氯乙烷180g，搅拌下加入折百2-氯-4-硝基苯胺34.5g，搅拌升温至45～55℃，然后在此温度下滴加溴素17.5g，滴毕保温反应1h，加入固体氯酸钠4g，加毕继续保温反应。终点后取样分析，主含量98.03％，原料0.32％；溴化反应结束后，降温至25℃以下，然后在20～25℃温度以下继滴加28％亚硝酰硫酸94g，滴加完后保温反应1～1.5小时，重氮化结束；将上述反应体系静置2小时，然后进行分层，得到下层重氮盐用于染料的合成，上层有机层用少量冰水或稀硫酸洗涤，再次进行静置分层，水层用于染料的合成，有机层套用至下一批溴化反应。将上述得到的重氮盐用常规方法偶合得到分散棕19:1染料。得干品染料98.5g，染料性能优良，染料色谱含量94.1％。实施例2在250ml的四口烧瓶中加入实施例1中分层得到的1,2-二氯乙烷90g，搅拌下加入折百2-氯-4-硝基苯胺17.25g，搅拌升温至45～55℃，然后在此温度下滴加溴素8.7g，滴毕保温反应1h，加入固体氯酸钠2g，加毕继续保温反应。终点后取样分析，主含量98.21％，原料0.32％；溴化反应结束后，降温至25℃以下，然后在20～25℃温度以下继滴加28％亚硝酰硫酸47g，滴加完后保温反应1～1.5小时，重氮化结束；将上述反应体系静置2小时，然后进行分层，得到下层重氮盐用于染料的合成，上层有机层用少量冰水或稀硫酸洗涤，再次进行静置分层，水层用于染料的合成，有机层套用至下一批溴化反应。将上述得到的重氮盐用常规方法偶合得到分散棕19:1染料。得干品染料49.7g，染料性能优良，染料色谱含量93.7％。实施例3在250ml的四口烧瓶中加入1,2-二氯乙烷120g，搅拌下加入折百对硝基苯胺13.8g，搅拌升温至45～55℃，然后在此温度下滴加溴素17g，滴毕保温反应1h，继续在此温度下滴加双氧水14.5g，滴毕继续保温反应。终点后取样分析，主含量98.95％，单溴0.22％；溴化反应结束后，得到的溴化反应液降温至25℃以下，先滴加硫酸15g，然后在15～25℃温度下继续滴加28％亚硝酰硫酸47g，滴加完后保温反应1小时，重氮化结束；将上述反应体系静置2小时，然后进行分层，得到下层重氮盐用于染料的合成，上层有机层用少量冰水或稀硫酸洗涤，再次进行静置分层，水层可用于染料的合成，有机层套用至下一批溴化反应。将上述得到的重氮盐用常规方法偶合得到分散橙61染料。得干品染料46.2g，染料性能优良，染料色谱含量96.2％。实施例4在500ml的四口烧瓶中加入石油醚250g，搅拌下加入2-氰基-4-硝基苯胺32.6g，搅拌升温至60～70℃，然后在此温度下滴加溴素17.5g，滴毕保温反应1h，继续在此温度下滴加双氧水16.5g，滴毕继续保温反应。终点后取样分析，主含量97.85％，原料0.32％；溴化反应结束后，降温至10℃以下，先滴加硫酸40g，然后在10℃温度以下继续滴加28％亚硝酰硫酸94g，滴加完后保温反应1.5小时，重氮化结束；将上述反应体系静置2小时，然后进行分层，得到下层重氮盐用于染料的合成，上层有机层用少量冰水或稀硫酸洗涤，再次进行静置分层，水层可用于染料的合成，有机层套用至下一批溴化反应。将上述得到的重氮盐用常规方法偶合得到分散蓝183:1染料。得干品染料87.2g，染料性能优良，染料色谱含量92.3％。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种分散染料重氮盐的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)在有机溶剂中，芳香胺与溴化试剂进行溴化反应，得到溴化液；所述的有机溶剂与水不互溶；(2)向步骤(1)得到的溴化液中加入重氮化试剂进行重氮化反应，反应结束后，经过后处理得到所述的分散染料重氮盐；所述的后处理包括静置、分层，有机相用水或者稀硫酸洗涤，所得水相即为所述的分散染料重氮盐。

【技术特征摘要】
1.一种分散染料重氮盐的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)在有机溶剂中，芳香胺与溴化试剂进行溴化反应，得到溴化液；所述的有机溶剂与水不互溶；(2)向步骤(1)得到的溴化液中加入重氮化试剂进行重氮化反应，反应结束后，经过后处理得到所述的分散染料重氮盐；所述的后处理包括静置、分层，有机相用水或者稀硫酸洗涤，所得水相即为所述的分散染料重氮盐。2.根据权利要求1所述的分散染料重氮盐的合成方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的芳香胺为对硝基苯胺、2-氯-4-硝基苯胺、2,4-二硝基苯胺、2-氰基-4-硝基苯胺。3.根据权利要求1所述的分散染料重氮盐的合成方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的有机溶剂为氯仿、四氯化碳、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、烷烃类溶剂或者环烷烃类溶剂。4.根据权利要...

【专利技术属性】
技术研发人员：章文刚，丁兴成，赵国生，
申请(专利权)人：浙江闰土研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33