用作超级电容器的二氧化锰/导电聚合物纳米网络结构电极材料的制备方法技术

用作超级电容器的二氧化锰/导电聚合物纳米网络结构电极材料的制备方法，1：将1～10g KMnO4溶于150mL去离子水中，搅拌至固体完全溶解；2：按照KMnO4原料1～10wt％的比例，称取分散剂，加入到KMnO4溶液中；3：量取0.2～5ml导电高分子单体，加入到已加入分散剂的KMnO4溶液中，得到悬浮液；4：将悬浮液离心分离，将所得的固体清洗，得到固体样品；5：将固体样品冷冻干燥，得到二氧化锰/导电聚合物纳米网络结构电极材料；本发明专利技术方法可制得分散性好、比表面积大、导电性好的二氧化锰/导电聚合物纳米网络结构材料；用该材料制备超级电容器电极材料，具有比电容高、功率密度高、倍率性能良好等优点。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于新能源材料制备
，具体涉及一种用作超级电容器的二氧化锰/导电聚合物纳米网络结构电极材料的制备方法。
技术介绍
超级电容器作为一种新型储能装置，具有循环寿命长、充放电速度快、功率高、使用温度范围宽和对环境友好等特点，因此受到国内外科学家的广泛关注。超级电容器的种类按其工作原理可以分为双电层电容器和法拉第赝电容器。双电层电容器基于双电层理论，利用电极和电解质之间形成的界面双电层电容来储存能量。法拉第准电容器则基于法拉第过程，即在法拉第电荷转移的电化学变化过程中产生，不仅发生在电极表面，而且可以深入电极内部，因此可以获得比双电层电容器更高的电容量和能量密度。为开发出性能优良的超级电容器，至关重要的就是适合超级电容器应用的具有较高比容量的电极材料的开发，所选电极材料必须容易在电极/电解质界面上形成较高的双电层电容或法拉第赝电容，并具有适当的力学稳定性，以及良好的离子、电子导电性。目前主要集中在碳基材料、过渡金属氧化物材料和导电聚合物材料的研究。其中导电聚合物材料主要利用其高电导率，使电极材料在大功率充放电过程中保持优异的倍率性能。在最近的研究中，对贵金属氧化物电极电容器的研究，主要采用RuO2、IrO2等贵金属氧化物作为电极材料，由于RuO2电极的导电性比碳电极好，电极在硫酸中稳定，可以获得更高的比能量，是一种性能优异的电极材料，制备的电容器比碳电极电容器具有更好的性能，因此具有很好的发展前景。但是，由于贵金属的资源有限、价格昂贵限制了它的使用。过渡金属系的氧化物，由于金属原子的多价态，在外加电压的作用下，大都能产生快速的氧化还原反应，从这一基本原理出发，可以预见，位于元素周期表的过渡金属区域元素的氧化物都可具有与氧化钌相似的赝电容性能。经研究证明，二氧化锰有较好的超级电容特性，目前已经得到了一定的实际应用。然而二氧化锰的导电性较差，需要与导电物质(如导电石墨等)及粘结剂一起混合制成电极材料，这种混合情况直接影响了超级电容器的电化学性能和结构稳定性。
技术实现思路
为了解决上述现有技术存在的问题，本专利技术的目的在于提供一种用作超级电容器的二氧化锰/导电聚合物纳米网络结构电极材料的制备方法，通过该方法可制得分散性好、比表面积大、导电性好的二氧化锰/导电聚合物纳米网络复合材料；用该材料制备超级电容器电极材料时，具有比电容高、功率密度高、倍率性能良好等优点。为达到以上目的，本专利技术采用如下技术方案：一种用作超级电容器的二氧化锰/导电聚合物纳米网络结构电极材料的制备方法，包括如下步骤：步骤1：1～10g KMnO4溶于150mL去离子水中，在一定的转速下搅拌至固体完全溶解，形成透明澄清的KMnO4溶液；步骤2：按照KMnO4原料的1～10wt％的比例，称取分散剂，在搅拌状态下，加入到步骤1制备的KMnO4溶液中；步骤3：量取0.2～5ml导电高分子单体，按照50～100ul/分钟的速度加入到步骤2已加入分散剂的KMnO4溶液中，保持500～1000r/min的搅拌速率，持续搅拌1～4h，得到悬浮液；本步骤通过氧化还原反应，导电高分子单体在KMnO4的氧化作用下形成三维导电聚合物网络，而高锰酸钾被还原成二氧化锰，在三维导电聚合物网络骨架中沉积生长，制备得到二氧化锰/导电聚合物纳米网络结构电极材料；步骤4：固液分离：将步骤3得到的悬浮液在1000-10000r/min的转速下离心，实现固液分离；然后将所得的固体依次使用去离子水和无水乙醇清洗3次，分离得到固体样品；步骤5：干燥：将步骤4得到的固体样品放入一定容量的烧杯中，在-20～-80℃、10Pa条件冷冻干燥8～12h，即可得到最终的黑色粉末样品，即二氧化锰/导电聚合物纳米网络结构电极材料。所述分散剂为聚羧酸钠盐、十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基硫酸钠、硬脂酸或脂肪酸甘油酯。所述导电高分子单体为苯胺、吡咯或噻吩。与现有技术相比，本专利技术具有如下优点：1)本专利技术通过一步法制备二氧化锰/导电聚合物纳米网络结构超级电容器电极材料。首先配备一定浓度的KMnO4溶液，在KMnO4溶液中加入导电高分子单体，通过搅拌，即可得到二氧化锰/导电聚合物纳米网络复合材料。在实验过程中通过对导电高分子单体的加入量、搅拌时间、搅拌速度、固液分离离心速率和干燥等条件的控制，在获得具有高比表面积、纳米多孔疏松结构的同时，也使材料具有高的比容量和低的电荷转移电阻，以满足其在超级电容器上的应用要求。这种特殊的纳米网络结构复合材料在用作超级电容器电极材料时，其超高的比表面积能确保在充放电过程中最大限度地提高MnO2的利用率，保证了材料整体的高比电容。另外，其导电聚合物网络骨架可以大大降低电荷转移电阻，提高材料的电导率，使材料具有更高的功率密度，使其在大功率充放电过程中也能拥有优异的倍率性能。本专利技术制备工艺简单，对材料体系的要求低，产量大，因此有利于推广应用。2)该材料具有高比表面积(可达200～500m2/g)，平均孔径约为10nm，相比于其它块状、低比表面积的二氧化锰/导电聚合物材料，这种高比面积、三维纳米网络结构能在充放电过程中最大限度的使利用活性物质。在1mV/s的扫描速率下，二氧化锰/导电聚合物纳米网络复合材料的比电容可达到350～500F/g；同时也显示出非常好的循环稳定性，在10A/g的充放电电流下循环5000次，其循环保持率可达80～95％。这种制备方法简单，性能突出的复合材料有可能成为新一代工业化超级电容器电极材料。附图说明图1是二氧化锰/聚苯胺纳米网络复合材料样品的显微结构TEM照片，其中图1(a)为放大10万倍的图像，图1(b)为放大26万倍的图像，图1(c)为选区电子衍射图，图1(d)为放大330万倍的图像。图2是二氧化锰/聚苯胺纳米网络复合材料样品的电化学性能图，其中图2(a)为不同扫描速率下的循环伏安曲线，图2(b)为不同扫描速率下的比电容值，图2(c)不同电流密度下的恒流充放电曲线，图2(d)为不同电流密度下的比电容值。图3是二氧化锰/聚苯胺纳米网络复合材料样品的电化学性能图，其中：图3(a)在10A/g电流密度下进行5000次循环的电容保持率图，图3(b)为5000次循环中最后10次恒流充放电曲线图，图3(c)电化学交流阻抗谱图。具体实施方式以下结合附图及具体实施例，对本专利技术作进一步的详细描述。实施例一：称取2.08g KMnO4，溶于150mL去离子水中，在一定的转速下搅拌至固体完全溶解，形成透明澄清的溶液。按照KMnO4原料的1.5wt％的比例，称取聚羧酸钠盐分散剂，在搅拌状态下，加入到上述KMnO4溶液中。量取0.5ml苯胺单体溶液，按照50ul/分钟的速度，缓慢加入到KMnO4溶液中，保持1000r/min的搅拌速率，持续搅拌1h。将所得悬浮液进行8000r/min离心，实现固液分离。然后将所得的固体依次使用去离子水和无水乙醇清洗3次，分离得到固体样品。将固体样品放入100ml烧杯中，进行-50℃、10Pa冷冻干燥10h，即可得到最终二氧化锰/聚苯胺三维纳米网络复合材料的黑色粉末样品。测量粉体比表面积为464m2/g，1mV/s扫描速率时的比容量为445F/g，电荷转移电阻为1.12Ω。实施本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用作超级电容器的二氧化锰/导电聚合物纳米网络结构电极材料的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：步骤1：将1～10g KMnO4溶于150mL去离子水中，在一定的转速下搅拌至固体完全溶解，形成透明澄清的KMnO4溶液；步骤2：按照KMnO4原料的1～10wt％的比例，称取分散剂，在搅拌状态下，加入到步骤1制备的KMnO4溶液中；步骤3：量取0.2～5ml导电高分子单体，按照50～100ul/分钟的速度加入到步骤2已加入分散剂的KMnO4溶液中，保持500～1000r/min的搅拌速率，持续搅拌1～4h，得到悬浮液；本步骤通过氧化还原反应，导电高分子单体在KMnO4的氧化作用下形成三维导电聚合物网络，而高锰酸钾被还原成二氧化锰，在三维导电聚合物网络骨架中沉积生长，制备得到二氧化锰/导电聚合物纳米网络结构电极材料；步骤4：固液分离：将步骤3得到的悬浮液在1000‑10000r/min的转速下离心，实现固液分离；然后将所得的固体依次使用去离子水和无水乙醇清洗3次，分离得到固体样品；步骤5：干燥：将步骤4得到的固体样品放入一定容量的烧杯中，在‑20～‑80℃、10Pa条件冷冻干燥8～12h，即可得到最终的黑色粉末样品，即二氧化锰/导电聚合物纳米网络结构电极材料。...

【技术特征摘要】
1.一种用作超级电容器的二氧化锰/导电聚合物纳米网络结构电极材料的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：步骤1：将1～10g KMnO4溶于150mL去离子水中，在一定的转速下搅拌至固体完全溶解，形成透明澄清的KMnO4溶液；步骤2：按照KMnO4原料的1～10wt％的比例，称取分散剂，在搅拌状态下，加入到步骤1制备的KMnO4溶液中；步骤3：量取0.2～5ml导电高分子单体，按照50～100ul/分钟的速度加入到步骤2已加入分散剂的KMnO4溶液中，保持500～1000r/min的搅拌速率，持续搅拌1～4h，得到悬浮液；本步骤通过氧化还原反应，导电高分子单体在KMnO4的氧化作用下形成三维导电聚合物网络，而高锰酸钾被还原成二氧化锰，在三维导电聚合物网络骨架中沉积生长，制备得到二氧化锰/导电聚合物纳...

【专利技术属性】
技术研发人员：汪长安，赵禹程，
申请(专利权)人：清华大学，
类型：发明
国别省市：北京;11