食用植物油中多农药残留的快速检测方法及其前处理方法技术

本发明专利技术涉及一种检测食用植物油样品中有机氯和拟除虫菊酯农药残留的前处理方法，该方法由提取、净化、过滤等步骤组成。本发明专利技术简单快速，缩短了样品前处理时间，而且需要消耗的溶剂少，有效减少基质干扰，为食用植物油中多种农药残留同时检测提供一种快速、有效和低成本的样品前处理技术。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种食用植物油中多农药残留的快速样品前处理方法，还涉及使用该前处理方法、采用气相色谱-电子捕获检测器分析食用植物油中多种农药残留量的检测技术，属于食品安全检测领域。
技术介绍
食用植物油是人们日常生活的必需消费品，其质量安全直接关系到消费者的身体健康，而我国是世界上最大的植物油消费国，保障植物油的质量安全对保障人民健康、促进贸易增长具有重要意义。植物油虽然是油料作物种子加工而成的产品，但油料作物生产中往往大量施用防治病虫害的农药，包括有机氯和拟除虫菊酯类农药，这些农药往往不易降解，从而可能有一些农药在植物油产品中产生残留，因此，食用植物油中农药残留量的确证检测十分重要。我国国家标准GB 2763-2014规定了食用植物油中多种农药的最大残留量(MRL)，欧盟和日本也制定了严格要求，欧盟对大多数农药采用方法检出限作为MRL，日本肯定列表中与食用植物油有关的农药残留限量标准也十分苛刻。随着我国和世界各个国家和组织对植物油中农药残留限量标准要求的不断严格化，以及市场上农药品种的不断变化，研究植物油中多农药残留检测技术具有重要意义。对食用植物油中的农药残留进行检测时，样品前处理步骤尤为重要。其中，最关键的一点是必须除去样品中高含量的油脂，否则将导致基质干扰严重，不仅将污染检测仪器，而且可能造成仪器损伤，减少仪器的使用寿命，因而大大提高检测成本。目前，国内外研究食用植物油中农药残留的前处理方法主要有液液萃取、固相萃取、凝胶渗透色谱和加速溶剂萃取等方法。这些方法虽然都有一定的应用范围，但都存在相应的不足之处：液液萃取耗时较长，萃取效率不高；固相萃取方法操作需要特定的萃取装置，且对测定的农药种类有选择性，不适于多类型农药残留的检测；凝胶渗透色谱和加速溶剂萃取方法需要消耗大量的有机溶剂，
容易造成环境污染，且仪器购买成本较高。随着前处理技术的不断发展，在线GPC系统被应用到植物油中农药残留的检测中，这种方法的前处理过程简单，但存在检测成本高和处理时间长等问题。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有的样品前处理技术处理时间长、消耗溶剂多、基质干扰严重等缺点和不足，开发一种适合企业的、低成本、高效率、准确可靠的食用植物油中多农药残留的分析方法及其前处理技术。为达解决上述问题，本专利技术所述的食用油中多农药残留快速检测方法的前处理技术主要由以下步骤组成：(1)向已加入氯化钠的待测食用植物油中加入乙腈进行提取，涡旋振摇后离心，移出上清液，然后将上述操作重复两次，最后将三份上清液合并；(2)向合并后的上清液中加入C18键合硅胶和N-丙基乙二胺(PSA)键合硅胶作为吸附剂，涡旋振摇后离心，获得上清净化液；(3)将步骤(2)中获得的所述上清净化液用氮气浓缩至干，再用正己烷复溶，然后进行膜过滤，得到用于GC-ECD分析的待测液体样品。在本专利技术的样品前处理方法的优选的实施方式中，步骤(1)中，所述待测食用植物油的取用量为5-10g，氯化钠的加入量为1-10g，乙腈的首次加入量为5-40mL，涡旋振摇时间为1-5min，重复提取时，加入的所述乙腈量为1-10mL。在本专利技术的样品前处理方法的一个实施方式中，步骤(2)中所述C18键合硅胶和PSA键合硅胶的使用量范围分别是50-250mg和100-300mg，优选240mg和240mg。所述食用植物油包括大豆油、花生油、玉米油和葵花籽油中的一种或多种。在另一方面，本专利技术提供了一种食用油中多农药残留的快速检测方法，所述方法包括：(a)用本专利技术所述的前处理方法进行处理待测食用植物油，以得到待测液样品；(b)使用GC-ECD对步骤(b)中得到的待测液进行分析。本专利技术以有机氯和拟除虫菊酯农药为分析对象，采用分散固相萃取技术作为前处理手段，气相色谱-电子捕获检测器作为分析仪器，建立了大豆油、花生油、玉米油和葵花籽油这四种常用植物油脂中多种农药残留的高通量检测方法。本专利技术所述的方法与现有技术相比有以下优点：由于本专利技术采用乙腈提取植物油中的农药残留，通过加入一定量的氯化钠，因此可以对有机氯和拟除虫菊酯农药进行充分的提取，而较少溶解植物油基质中的干扰物，还可以减少对仪器进样口和色谱柱的损伤。另一方面，本专利技术采用分散固相萃取的方式净化样品提取溶液，通过加入一定量的C18键合硅胶和N-丙基乙二胺(PSA)键合硅胶作为吸附剂进行净化，不但可以有效去除基质干扰物，相比中性氧化铝和弗罗里硅土，C18键合硅胶和N-丙基乙二胺(PSA)键合硅胶的使用也有着更好的加标回收率。另外，本专利技术还具有操作简单、适合大批量样品、消耗时间和有机试剂都较少等优点。鉴于本专利技术的方法大大缩短了样品处理时间，同时显著降低了检测成本，因而有利于作为简便易行的分析方法在企业中推广应用。附图说明图1是34种有机氯和拟除虫菊酯农药溶剂标准溶液GC-ECD色谱图(其中有机氯农药浓度0.050mg/L，拟除虫菊酯农药浓度0.2mg/L)。图2是34种有机氯和拟除虫菊酯农药基质匹配的标准溶液GC-ECD色谱图(其中有机氯农药浓度0.050mg/L，拟除虫菊酯农药浓度0.2mg/L)。图3是实施例1中玉米油加标样品色谱图(其中有机氯农药添加浓度0.050mg/kg，拟除虫菊酯农药添加浓度0.2mg/kg)。图4是实施例2中花生油加标样品色谱图(其中有机氯农药添加浓度0.050mg/kg，拟除虫菊酯农药添加浓度0.2mg/kg)。图5是实施例3中大豆毛油加标样品色谱图(其中有机氯农药添加
浓度0.050mg/kg，拟除虫菊酯农药添加浓度0.2mg/kg)。图6是实施例4中葵花籽油加标样品色谱图(其中有机氯农药添加浓度0.050mg/kg，拟除虫菊酯农药添加浓度0.2mg/kg)。图7是实施例5中小磨香油加标样品色谱图(其中有机氯农药添加浓度0.050mg/kg，拟除虫菊酯农药添加浓度0.2mg/kg)。图8是实施例6中芝麻香油加标样品色谱图(其中有机氯农药添加浓度0.050mg/kg，拟除虫菊酯农药添加浓度0.2mg/kg)。在附图中，各个色谱峰依据图中标号分别为：1-五氯苯；2-α-六六六；3-五氯硝基苯；4-γ-六六六；5-β-六六六；6-七氯；7-δ-六六六；8-百菌清；9-艾氏剂；10-三氯杀螨醇；11-环氧七氯B；12-环氧七氯A；13-腐霉利；14-o,p'-滴滴伊；15-α-硫丹；16-p,p'-滴滴伊；17-狄氏剂；18-o,p'-滴滴滴；19-o,p'-滴滴涕；20-p,p'-滴滴滴；21-β-硫丹；22-p,p'-滴滴涕；23-联苯菊酯；24-硫丹硫酸酯；25-甲氰菊酯；26-氯氟氰菊酯；27-灭蚁灵；28\\29-氯菊酯；30-哒螨灵；31\\36\\37-氟胺氰菊酯；32\\33\\34\\35-氯氰菊酯；38\\39-氰戊菊酯；40\\41-溴氰菊酯；42-苯醚甲环唑。具体实施方式本专利技术所有具体实施例中所使用的C18键合硅胶和N-丙基乙二胺(PSA)键合硅胶的具体信息如下：产品名称：Cleanert PSA，平均粒径：40-60μm，平均孔径：产品名称：Cleanert C18，平均粒径：50μm，平均孔径：(均购自天津博纳艾杰尔科技有限公司)。本专利技术所有具体实施本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种食用植物油中多农药残留的快速检测前处理方法，所述方法由以下步骤组成：(1)向已加入氯化钠的待测食用植物油中加入乙腈进行提取，涡旋振摇后离心，移出上清液，然后将上述操作重复两次，最后将三份上清液合并；(2)向合并后的上清液中加入C18键合硅胶和N‑丙基乙二胺键合硅胶作为吸附剂，涡旋振摇后离心，获得上清净化液；(3)将步骤(2)中获得的所述上清净化液用氮气浓缩至干，再用正己烷复溶，然后进行膜过滤，得到用于GC‑ECD分析的待测液体样品。

【技术特征摘要】
1.一种食用植物油中多农药残留的快速检测前处理方法，所述方法由以下步骤组成：(1)向已加入氯化钠的待测食用植物油中加入乙腈进行提取，涡旋振摇后离心，移出上清液，然后将上述操作重复两次，最后将三份上清液合并；(2)向合并后的上清液中加入C18键合硅胶和N-丙基乙二胺键合硅胶作为吸附剂，涡旋振摇后离心，获得上清净化液；(3)将步骤(2)中获得的所述上清净化液用氮气浓缩至干，再用正己烷复溶，然后进行膜过滤，得到用于GC-ECD分析的待测液体样品。2.如权利要求1所述的方法，其中，所述步骤(1)中，所述待测食用植物油的取用量为5-10g，所述氯化钠的加入量为1-10g，所述乙腈的初次加入的量为5-40mL，所述涡旋振摇时间为1-5mi...

【专利技术属性】
技术研发人员：史晓梅，陈士恒，杨永坛，章晴，
申请(专利权)人：中粮集团有限公司，中粮营养健康研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：北京;11