汽油吸附脱硫剂及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种制备汽油吸附脱硫剂的方法，该方法包括：将活性组分、载体和水混合均匀后进行成型，然后干燥、焙烧，制得汽油吸附脱硫剂，其中，所述活性组分含有ZnO、NiO、NiCO3、CuO、K2CO3和KNO3，所述载体含有SiO2、Al2O3和SBA-15。本发明专利技术还涉及该方法制得的汽油吸附脱硫剂。采用本发明专利技术的方法制得的汽油吸附脱硫剂能够在降低辛烷值的同时提高汽油吸附脱硫剂的脱硫率，可以使得脱硫率高达80％以上。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种制备汽油吸附脱硫剂的方法，以及该方法制备的汽油吸附脱硫剂。
技术介绍
车用汽油中的硫化物对人类健康和环境造成严重的威胁，例如，硫能使车辆发动机催化剂转化器中的催化剂中毒，燃烧生成的SOx随尾气排放造成严重的大气污染，经中毒的催化剂转换器排放出的尾气含有大量的未完全燃烧的烃，生成的氮或碳的氧化物经阳光照射形成光化学烟雾。随着环保要求的不断提高，近些年来对于车用汽油的质量要求也不断提高，汽油中的总硫更是一项非常重要的指标。2009年欧盟法规限制车用汽油的硫含量在10μg/g以下(欧V标准)。我国的北京和上海2009年分别制定地方标准，限定汽油含硫量在50μg/g以下，实施了国Ⅳ标准。2012年北京市将进一步推广低能耗汽车，并将推广实施相当于欧V排放标准的国V标准，那么对汽油中的硫含量也必然提出了更严格要求，由以前的50μg/g下降为10μg/g，生产超低硫汽油己成为目前世界汽油清洁化发展的总趋势。近年来，一些研究者采用化学吸附法对汽油的硫化物进行脱除。但是对吸附法脱硫中吸附脱硫剂成分和制备方法的研究还比较少，现有的吸附脱硫剂制备中采用的载体为SiO2、Al2O3，活性成分也比较单一，主要为ZnO，造成现有的吸附脱硫剂存在脱硫效率不高的缺陷。因此，现在急需一种能够提高脱硫效率的吸附脱硫剂。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了克服现有技术中汽油吸附脱硫剂脱硫效率低的缺陷，提供一种制备汽油吸附脱硫剂的方法，以及该方法制备的汽油吸附脱硫剂。本专利技术的专利技术人在研究中发现，将活性组分、载体和水混合均匀后进行成型，然后干燥、焙烧，其中，所述活性组分含有ZnO、NiO、NiCO3、CuO、K2CO3和KNO3，所述载体含有SiO2、Al2O3和SBA-15，能够在降低辛烷值损失的同时提高汽油吸附脱硫剂的脱硫率。因此，为了实现上述目的，本专利技术提供了一种制备汽油吸附脱硫剂的方法，该方法包括：将活性组分、载体和水混合均匀后进行成型，然后干燥、焙烧，制得汽油吸附脱硫剂，其中，所述活性组分含有ZnO、NiO、NiCO3、CuO、K2CO3和KNO3，所述载体含有SiO2、Al2O3和SBA-15。另一方面，本专利技术提供了上述方法制备的汽油吸附脱硫剂。采用本专利技术的方法制得的汽油吸附脱硫剂能够在降低辛烷值的同时提高汽油吸附脱硫剂的脱硫率，可以使得脱硫率高达80％以上。本专利技术的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。具体实施方式以下对本专利技术的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限制本专利技术。一方面，本专利技术提供了一种制备汽油吸附脱硫剂的方法，该方法包括：将活性组分、载体和水混合均匀后进行成型，然后干燥、焙烧，制得汽油吸附脱硫剂，其中，所述活性组分含有ZnO、NiO、NiCO3、CuO、K2CO3和KNO3，所述载体含有SiO2、Al2O3和SBA-15。其中，活性组分与载体和水的混合方法可以为将活性组分和载体中的各组分先混合均匀后再与水进行混合。根据本专利技术所述的方法，其中，只要采用上述方法即可制备汽油吸附脱硫剂，该汽油吸附脱硫剂能够在降低辛烷值损失的同时提高脱硫率。但是，为了进一步提高脱硫率并降低辛烷值损失，优选地，以活性组分、载体和水的总重量为基准，ZnO的含量为10-15重量％，NiO的含量为5-10重量％，NiCO3的含量为5-10重量％，CuO的含量为2-4重量％，K2CO3的含量为0.8-1.2重量％，KNO3的含量为0.4-1重量％，SiO2的含量为10-25重量％，Al2O3的含量为5-10重量％，SBA-15的含量为5-10重量％，余量为水。更优选地，以活性组分、载体和水的总重量为基准，ZnO的含量为12-14重量％，NiO的含量为6-8重量％，NiCO3的含量为6-8重量％，CuO的含量为2.6-3重量％，K2CO3的含量为1-1.2重量％，KNO3的含量为0.4-0.5重量％，SiO2的含量为15-20重量％，Al2O3的含量为6-8重量％，SBA-15的含量为6-8重量％，余量为水。本专利技术的专利技术人在研究中发现，SBA-15为面包圈状时，能够使得活性组分ZnO、NiO、NiCO3、CuO、K2CO3和KNO3更好地分散在混合载体SiO2/Al2O3/SBA-15上，从而能够更充分地发挥各活性组分的作用，进而进一步提高制得的汽油吸附脱硫剂的脱硫率并降低辛烷值损失。本专利技术中所述的面包圈状可以为本领域通常认为的各种面包圈状，例如可以为具有开口或不具有开口的各种圆环状或类圆环状，所述面包圈状的SBA-15载体可以通过各种方式得到，例如可以商购得到，也可以根据现有技术中的各种方法制备得到。根据本专利技术所述的方法，其中，干燥的条件可以为本领域常规的制备汽油吸附脱硫剂过程中采用的干燥条件，例如可以为温度为90-150℃，时间为2-6h。根据本专利技术所述的方法，其中，焙烧的条件可以为本领域常规的制备汽油吸附脱硫剂过程中采用的焙烧的条件，例如可以为温度为450-550℃，时间为2-6h。根据本专利技术所述的方法，其中，所述成型的工艺可以为本领域常规的成型工艺，例如可以为挤压成型、按压成型等，优选为挤压成型，更优选为挤压成型使最终制得的汽油吸附脱硫剂的形状为条状。另一方面，本专利技术提供了上述方法制得的汽油吸附脱硫剂。本专利技术中，制得的汽油吸附脱硫剂的压碎强度可以为50-65/N·cm-1，比表面积可以为30-50m2·g-1，孔容可以为0.2-0.5mL·g-1。优选情况下，即活性组分、载体和水在最优选含量范围内或者SBA-15为面包圈状SBA-15时，制得的汽油吸附脱硫剂的压碎强度为58-62/N·cm-1，比表面积为40-45m2·g-1，孔容为0.25-0.4mL·g-1。实施例在以下实施例和对比例中，面包圈状SBA-15载体按照孙锦玉，赵东元，“面包圈”状高度有序大孔径介孔分子筛SBA-15的合成，高等学校化学学报，2000，1(21):21～23的制备方法制备。面包圈状SBA-15的具体制备方法为：用N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作为共溶剂，将2.0克聚环氧乙烯醚-聚环氧丙烯醚-聚环氧乙烯醚三嵌段共聚物表面活性剂(Aldrich，平均分子量Mn＝5800，分子式EO20PO70EO20)溶于45克蒸馏水和30克(4mol/L)盐酸中，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备汽油吸附脱硫剂的方法，其特征在于，该方法包括：将活性组分、载体和水混合均匀后进行成型，然后干燥、焙烧，制得汽油吸附脱硫剂，其中，所述活性组分含有ZnO、NiO、NiCO3、CuO、K2CO3和KNO3，所述载体含有SiO2、Al2O3和SBA‑15。

【技术特征摘要】
1.一种制备汽油吸附脱硫剂的方法，其特征在于，该方法包括：将活
性组分、载体和水混合均匀后进行成型，然后干燥、焙烧，制得汽油吸附脱
硫剂，其中，所述活性组分含有ZnO、NiO、NiCO3、CuO、K2CO3和KNO3，
所述载体含有SiO2、Al2O3和SBA-15。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，以活性组分、载体和水的总重
量为基准，ZnO的含量为10-15重量％，NiO的含量为5-10重量％，NiCO3的含量为5-10重量％，CuO的含量为2-4重量％，K2CO3的含量为0.8-1.2
重量％，KNO3的含量为0.4-1重量％，SiO2的含量为10-25重量％，Al2O3的含量为5-10重量％，SBA-15的含量为5-10重量％，余量为水。
3.根据权利要求2所述的方法，其中，以活性组分、载体和水的总重
量为基准，ZnO的含量为12-14重量％，NiO的含量为6-8重量％，NiCO3的含量为6-8重量％，CuO的含量为2.6-3重量％，K2CO3的含量为1-1.2重
量％，KNO3的含量为0.4-0.5重量％，SiO2...

【专利技术属性】
技术研发人员：侯利国，王旭，吴青，苑少军，徐春明，周红军，周广林，
申请(专利权)人：中国海洋石油总公司，中海石油炼化有限责任公司，中海石油炼化有限责任公司惠州炼化分公司，中国石油大学北京，
类型：发明
国别省市：北京;11