橡胶改性苯乙烯类树脂以及使用该树脂制成的片、食品容器和食品容器盖制造技术

提供一种橡胶改性苯乙烯类树脂，其耐油性，耐折强度，抗撕裂强度出色，可以适用于反复安装而不产生破裂的食品容器、食品容器盖。本发明专利技术提供一种橡胶改性苯乙烯类树脂，其特征为：橡胶状分散粒子的体积中值粒径为4.0～10μm，凝胶的含量是22.0～35.0质量％，基质相的重量平均分子量(Mw)是15万～30万，甲醇可溶含量是1.5～4.0％。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及耐油性、耐折强度、抗撕裂强度出色，特别是涉及：适用于直接接触油或奶(milk)，反复进行安装的食品容器、食品容器盖的橡胶改性苯乙烯类树脂。
技术介绍
以耐冲击性聚苯乙烯[高抗冲击聚苯乙烯(HIPS)]为代表的橡胶改性苯乙烯类树脂，耐冲击性，成形性，尺寸稳定性出色，作为家常菜容器或盒饭容器、各种托盘、饮料容器、食品容器盖等食品包装材料，被广泛地使用。然而，众所周知，橡胶改性苯乙烯类树脂，因为对油或药品的环境应力较弱容易破裂，根据使用环境的不同，食品中包含的脂肪或油有时导致短时间内产生破裂。另外，特别是将橡胶改性苯乙烯类树脂作为咖啡杯的盖子等食品容器盖来使用时，反复装卸时的应力加速了容器的破裂。作为改良橡胶改性苯乙烯类树脂耐油性的方法有：于橡胶改性苯乙烯类树脂片(sheet)，层叠聚烯烃系树脂膜的方法。不过这样不仅大幅度增加了加工成本，而且通过压力成形或真空成形等热成形将食品容器成形时，发生的的问题是：不能收回利用碎片边角料。另外，作为改良耐油性的其他方法，专利文献1～3中公开了：增大橡胶改性苯乙烯类树脂的分散粒径的方法。并且，专利文献4中公开了：为了提高食品容器的装配性，将橡胶改性苯乙烯类树脂的分散粒径、凝胶的含量、接枝率控制在特定的范围内。然而，这些方法中，关于将橡胶改性苯乙烯类树脂片作为食品容器使用时的耐折强度或抗撕裂强度，没有被当做问题，关于食品容器盖反复安>装时的破裂的问题没有充分讨论。就改良橡胶改性苯乙烯类树脂片的耐折强度或抗撕裂强度的方法而言，有添加苯乙烯-丁二烯聚合物的方法，不过为了赋予耐油性，需要大量添量，结果是：食品容器、食品容器盖的刚性或安装性下降。另外，成形加工时苯乙烯-丁二烯聚合物的交联反应产生凝胶异物，导致片的外观变差的问题。现有技术文献专利文献专利文献1：日本专利申请特开平4-227914号公报专利文献2：日本专利申请特表平8-504450号公报专利文献3：日本专利申请特开2002-275210号公报专利文献4：日本专利申请特开2010-37455号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术鉴于上述情况，提供一种橡胶改性苯乙烯类树脂，可以用于耐油性、耐折强度、抗撕裂强度出色，反复安装不破裂的食品容器、食品容器盖。用于解决课题的技术方案本专利技术人为了完成上述课题，在仔细研究时发现：将橡胶改性苯乙烯类树脂的橡胶状分散粒子的体积中值粒径、凝胶的含量、基质(matrix)分子量、甲醇可溶含量限定于特定范围，从而解决上述课题，完成本专利技术。即，本专利技术如下述(1)～(7)中所示。(1)一种橡胶改性苯乙烯类树脂，其中，橡胶状分散粒子的体积中值粒径为4.0～10μm，凝胶的含量是22.0～35.0质量％，基质相的重量平均分子量(Mw)是15万～30万，甲醇可溶含量是1.5～4.0％。(2)上述(1)中所述的一种橡胶改性苯乙烯类树脂的制造方法，其中具备的工序是：在1,4-顺式(cis)结构为90摩尔％以上且1,2-乙烯基结构为4摩尔％以下的高顺式-聚丁二烯(High-cispolybutadiene)，和/或1,4-顺式结构为65～95摩尔％且1,2-乙烯基结构为30～4摩尔％的高顺式-高乙烯基聚丁二烯(Highvinylpolybutadiene)的存在下，将苯乙烯类单体进行接枝聚合的工序。(3)由上述(1)中所述的橡胶改性苯乙烯类树脂组成的片(sheet)。(4)上述(3)中所述的片，其中，在所述片的挤出方向和与其垂直的方向上的100℃下30分钟的加热收缩率的总和，为10％以下。(5)上述(3)或(4)中所述的片，其中，所述片的至少在一个面的60度入射角的光泽度为70％以下。(6)将上述(3)～(5)的任意1项中所述的片热成形而得到的食品容器。(7)将上述(3)～上述(5)的任意1项中所述的片热成形而得到的食品容器盖。专利技术效果本专利技术的橡胶改性苯乙烯类树脂，其耐油性，耐折强度，抗撕裂强度出色，可以适用于反复装卸的食品容器、食品容器盖。附图说明图1是本专利技术的耐油性试验中使用的固定变形夹具的示意图。具体实施方式以下详细地说明本专利技术。本专利技术的橡胶改性苯乙烯类树脂是在聚丁二烯的存在下，将苯乙烯类单体接枝聚合而得，聚合方法是公知的方法，例如可以使用本体聚合法(Bulkpolymerization)，本体·悬浮(Suspensionpolymerization)两步聚合法，溶液聚合法等制造。就苯乙烯类单体而言，指的是苯乙烯，α-甲基苯乙烯，o-甲基苯乙烯，p-甲基苯乙烯等单独一种或混合物，特别优选苯乙烯。另外，于这些苯乙烯类单体上可以共聚的单体，例如丙烯腈，异丁烯酸酯，异丁烯酸，丙烯酸酯等单体，也可以适当(不损害本专利技术效果的情况下)添加共聚。另外，就本专利技术橡胶改性苯乙烯类树脂中使用的聚丁二烯而言，可以是1,4-顺式结构90摩尔％以上且1,2-乙烯基结构为4摩尔％以下的高顺式聚丁二烯、1,4-顺式结构为65～95摩尔％且1,2-乙烯基结构为30～4摩尔％的高顺式-高乙烯基聚丁二烯、1,4-顺式结构为15～40摩尔％的低顺式-聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯聚合物中的任意一个，也可以是它们的混合物,特别优选的是高顺式聚丁二烯，和/或高顺式-高乙烯基聚丁二烯。使用高顺式聚丁二烯，和/或用高顺式-高乙烯基聚丁二烯时，可以得到耐油性、刚性、耐冲击性方面的物理性质出色的产品。本专利技术使用的橡胶改性苯乙烯类树脂的橡胶状分散粒子的体积中值粒径为4.0～10μm，优选为4.5～8.0μm。体积中值粒径不到4.0μm时，得到的树脂的耐油性，耐折强度，抗撕裂强度下降，超过10μm的话，得到的树脂的刚性显著降低。就调整粒径的方法而言，例如有在聚合工序中调整橡胶粒子的相转变区域的搅拌速度的方法，或调整原料液中链转移剂的量的方法等。就橡胶状分散粒子的体积中值粒径而言，将橡胶改性苯乙烯类树脂0.05g溶解于电解质(3％四-n-丁基铵/97％二甲基甲酰胺溶液)20毫升中，以库尔特粒度分析法(CoulterMultisizermethod；库尔特公司制造的MULTISIZERII：光圈管的孔直径(Orificediameterofaperturetube)30μm)测定，以得到的体积基准的粒径分布曲线的50体积％粒径作为本专利技术的体积中值粒径。<本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种橡胶改性苯乙烯类树脂，其中，橡胶状分散粒子的体积中值粒径为4.0～10μm，凝胶的含量是22.0～35.0质量％，基质相的重量平均分子量(Mw)是15万～30万，甲醇可溶含量是1.5～4.0％。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.11.13 JP 2013-2347861.一种橡胶改性苯乙烯类树脂，其中，
橡胶状分散粒子的体积中值粒径为4.0～10μm，凝胶的含量是22.0～
35.0质量％，基质相的重量平均分子量(Mw)是15万～30万，甲醇可溶
含量是1.5～4.0％。
2.一种权利要求1中所述的橡胶改性苯乙烯类树脂的制造方法，具
备如下工序：
在1,4-顺式结构为90摩尔％以上且1,2-乙烯基结构为4摩尔％以下的
高顺式聚丁二烯，和/或1,4-顺式结构为65～95摩尔％且1,2-乙烯基结构为
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【专利技术属性】
技术研发人员：山口泰生，安藤雅嘉，
申请(专利权)人：东洋苯乙烯股份有限公司，
类型：发明
国别省市：日本;JP