一种尼龙共混料及其制备方法和应用技术

本发明专利技术提供了一种尼龙共混料及其制备方法和应用，所述尼龙共混料包含重量百分含量为20‑70％的尼龙硬组分和30‑80％的尼龙软组分聚醚嵌段聚酰胺，所述尼龙硬组分为尼龙610、尼龙1010、尼龙11或尼龙12中的任意一种或至少两种的组合。本发明专利技术的尼龙共混料中尼龙硬组分和尼龙软组分之间相容性好，尼龙共混料的硬度及弹性模量等力学性能参数可调，具有良好的生物相容性，应用于医疗器械领域，且能够满足透明或X射线显影等具体使用要求。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于医用材料领域，涉及一种尼龙共混料及其制备方法和应用，尤其涉及一种医用尼龙共混料及其制备方法和应用。
技术介绍
聚酰胺(polyamide，PA)俗称尼龙，因其机械强度高、韧性好、软化点高、磨擦系数低，有自润滑性、吸震性和消音性、耐化学腐蚀、电绝缘性好，以及具有自熄性、耐候性好等优点，在机械、电气、食品、医疗等诸多领域应用广泛，其产量居于五大通用工程塑料之首。作为通用工程塑料的尼龙一般为脂肪族结构，其中PA6和PA66占据了大部分产量，其次还有PA11，PA12，PA610，PA612，PA46，PA1010等。在医疗领域中，使用较多的除了用于注塑结构件的PA6，PA66之外，主要还包括PA11，PA12等长链脂肪族尼龙。这些长链脂肪族尼龙吸水率较低，分子柔性较高，主要用于通过挤出、吹塑等方式制造各类管材、球囊等，在一次性耗材领域应用广泛。由于分子间氢键数量更多的原因，PA11的熔点和硬度均高于PA12。另外值得一提的是基于PA12开发出来的一系列尼龙弹性体材料PEBAX，由PA12(聚酰胺硬段)和聚四氢呋喃(聚醚软段)嵌段共聚而成，根据软硬段比例不同而分为不同硬度牌号，熔点和硬度均低于PA12。PEBAX的出现极大拓展了长链脂肪族尼龙的性能范围，以便于制造不同硬度的尼龙管材及其他耗材。可是，现有的脂肪族尼龙类材料仍然无法完全满足医用耗材多种多样的使用需求，而尼龙共混料的开发进一步拓展了尼龙类材料的使用性能。例如CN102115591B、CN102093708B，CN103210001B、CN101600763B等介绍了一些尼龙共混料的配方，但遗憾的是均不适用于医疗器械领域，无法满足医疗耗材关于生物相容性、柔韧性、透明性或显影性等方面的具体要求；而CN104710776A公开了开一种医用尼龙复合管材，其由尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙1010、尼龙11或芳香族尼龙中的至少一种作为硬段，尼龙12作为软段，尼龙12等长链脂肪族聚酰胺的引入使其适合于制备吸水率较低的医用管材，但所选各组分硬度均在70D以上，不适合用于球囊料管和一部分介入导管领域。由此看来，现有技术中非常缺乏侧重于开发长链脂肪族聚酰胺，尤其是硬度更低的聚醚嵌段聚酰胺使用性能的研究。另外，美国专利中已有一些关于医用尼龙共混料的内容，例如US6013728、US5849846、US5747591、US7722795、US7485250等，这些专利有些采用尼龙与聚烯烃、聚氨酯等其他类型材料共混，软硬组分化学结构差异较大，相容性受到限制；有些带有活性组分，需要辐射交联，工艺较复杂，成本较高；而且其使用领域较单一，无法满足X射线显影等多方面的医疗器械需求。因此，在本领域中，有必要开发一种新型的医用尼龙共混料，在保证良好生物相容性的同时获得更灵活多变的硬度、弹性模量、拉伸强度、透明性或显影性等性能。
技术实现思路
针对现有技术存在的问题，本专利技术的目的在于提供一种尼龙共混料及其制备方法和应用，特别是提供一种医用尼龙共混料及其制备方法和应用。本专利技术的尼龙共混料生物相容性良好，且具有可调控的硬度、韧性及显影等性能。为达此目的，本专利技术采用以下技术方案：一方面，本专利技术提供一种尼龙共混料，所述尼龙共混料包含重量百分含量为20-70％的尼龙硬组分和30-80％的尼龙软组分聚醚嵌段聚酰胺，所述尼龙硬组分为尼龙610(PA610)、尼龙1010(PA1010)、尼龙11(PA11)或尼龙12(PA12)中的任意一种或至少两种的组合。优选地，本专利技术所述尼龙共混料为一种医用尼龙共混料。在本专利技术的尼龙共混料中，尼龙硬组分的重量百分含量可以为20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％或70％。在本专利技术的尼龙共混料中，尼龙软组分的重量百分含量可以为30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％或80％。在本专利技术中，所述尼龙硬组分为邵氏硬度大于70D的尼龙，所述尼龙软组分为邵氏硬度小于70D的尼龙。优选地，所述尼龙硬组分为PA11(如法国阿科玛的RilsanBESVOAFDA)或PA12(如瑞士EMS的TR55、L25等)。优选地，所述聚醚嵌段聚酰胺可以为法国阿科玛的PEBAXSA01MED系列。在本专利技术中，根据不同需求，所述尼龙共混料中还包含增韧剂、显影剂、颜料或润滑剂中的任意一种或至少两种的组合。优选地，所述增韧剂为乙烯-1-辛烯共聚物(POE)、乙烯-丙烯酸酯共聚物(EAA)、聚丙烯(PP)或三元乙丙橡胶(EPDM)中的任意一种或至少两种的组合或马来酸酐或甲基丙烯酸缩水甘油酯与乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、聚丙烯或三元乙丙橡胶中的任意一种或至少两种的接枝共聚物。优选地，所述增韧剂在尼龙共混料中的重量百分含量为0％-20％，例如0％、3％、5％、8％、10％、12％、14％、16％、18％、19％或20％。优选地，所述显影剂为硫酸钡、氧化铋或钨粉中的任意一种或至少两种的组合，所述组合为硫酸钡和氧化铋的组合，氧化铋和钨粉的组合，硫酸钡和钨粉的组合，硫酸钡、氧化铋和钨粉的组合。优选地，所述显影剂在尼龙共混料中的重量百分含量为0％-50％，例如1％、3％、5％、8％、10％、13％、15％、18％、20％、23％、25％、28％、30％、35％、38％、40％、45％或48％。优选地，所述颜料包括各类生物相容性良好的有机颜料，例如可以为溶剂蓝、溶剂红或颜料黄中的任意一种或至少两种的组合，当然还可以是其他颜料。优选地，所述颜料在尼龙共混料中的重量百分含量为0％-5％，例如0.1％、0.3％、0.5％、0.8％、1％、1.3％、1.5％、1.8％、2％、2.3％、2.5％、2.8％、3％、3.5％、3.8％、4％、4.5％或4.8％。优选地，所述润滑剂为脂肪族羧酸盐、脂肪族羧酸酯或低聚脂肪烃(如聚乙烯蜡等)中的任意一种或至少两种的组合。本专利技术所述低聚脂肪烃是指聚合度在10-200的脂肪族低聚物，其分子量通常低于5000，常用种类包括聚乙烯蜡、聚丙烯蜡和聚四氢呋喃等。优选地，所述脂肪族羧酸盐为硬脂酸锌和/或硬脂酸镁。优选地，所述润滑剂在尼龙共混料中的重量百分含量为0％-3％，例如0.1％、0.3％、0.5％、0.8％、1％、1.3％、1.5％、1.8％、2％、2.3％、2.5％、2.8％或3％。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种尼龙共混料，其特征在于，所述尼龙共混料包含重量百分含量为20‑70％的尼龙硬组分和30‑80％的尼龙软组分聚醚嵌段聚酰胺，所述尼龙硬组分为尼龙610、尼龙1010、尼龙11或尼龙12中的任意一种或至少两种的组合。

【技术特征摘要】
1.一种尼龙共混料，其特征在于，所述尼龙共混料包含重量百分含量为
20-70％的尼龙硬组分和30-80％的尼龙软组分聚醚嵌段聚酰胺，所述尼龙硬组
分为尼龙610、尼龙1010、尼龙11或尼龙12中的任意一种或至少两种的组合。
2.根据权利要求1所述的尼龙共混料，其特征在于，所述尼龙共混料为
医用尼龙共混料；
优选地，所述尼龙共混料中还包含增韧剂、显影剂、颜料或润滑剂中的任
意一种或至少两种的组合。
3.根据权利要求2所述的尼龙共混料，其特征在于，所述增韧剂为乙烯
-1-辛烯共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、聚丙烯或三元乙丙橡胶中的任意一种
或至少两种的组合，或马来酸酐或甲基丙烯酸缩水甘油酯与乙烯-1-辛烯共聚
物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、聚丙烯或三元乙丙橡胶中的任意一种或至少两种
的接枝共聚物；
优选地，所述增韧剂在尼龙共混料中的重量百分含量为0-20％。
4.根据权利要求2或3所述的尼龙共混料，其特征在于，所述显影剂为硫
酸钡、氧化铋或钨粉中的任意一种或至少两种的组合，所述组合为硫酸钡和氧
化铋的组合；
优选地，所述显影剂在尼龙共混料中的重量百分含量为0-50％。
5.根据权利...

【专利技术属性】
技术研发人员：辛剑宇，刘万兵，
申请(专利权)人：乐普北京医疗器械股份有限公司，
类型：发明
国别省市：北京;11