软质热塑性树脂组合物制造技术

一种软质热塑性树脂组合物，相对于100重量份的树脂成分(A)，含有0.1～8重量份的树脂成分(B)、12～22重量份的增塑剂，上述树脂成分(A)含有聚合度为2000以下的氯乙烯系树脂15～65重量份和聚羟基烷酸酯35～85重量份，上述树脂成分(B)为选自(甲基)丙烯酸酯系树脂和丙烯腈-苯乙烯系树脂中的1种以上，且聚苯乙烯换算的重均分子量为40万以上。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及作为主要含有氯乙烯系树脂和聚羟基烷酸酯的合金的软质热塑性树 脂组合物。
技术介绍
为了保护地球环境保护，属于枯竭资源、产生大量二氧化碳、大气污染物质的化石 燃料的依赖度低的低环境负荷材料受到注目。作为低环境负荷材料，已知大量物质，作为代 表例，可举出聚乳酸、聚羟基烷酸酯、聚酰胺11等。另外，氯乙烯树脂因57%来自盐而对化石 燃料的依赖度低，所以是低环境负荷材料，并且，具有优异的力学特性、耐久性，通过添加增 塑剂而能够广泛地将硬度从硬质调整到软质，因此近年来受到再次注目。 但是，软质氯乙烯树脂具有优异的力学特性、耐久性，另一方面，在添加大量的增 塑剂的方面存在问题。增塑剂不仅有来自增塑剂迀移性、渗出性、挥发性高的物性方面的不 足，也有使用怀疑有环境激素的物质作为增塑剂的缺陷，近年来，一直进行改进研究。 例如，通常，已知对几百左右的分子量的增塑剂，增高分子量到几千~数几前一半 左右、分类为低聚物的聚酯系增塑剂。但是，存在不能充分降低增塑剂迀移性、渗出性、挥发 性以及其中大部分来自化石燃料的课题。 专利文献1启示了含有聚羟基烷酸酯低聚物和氯乙烯树脂的树脂组合物，但没有 使用氯乙烯树脂的实施例，另外，观察其他实施例，也无法得到能够令人满意程度的拉伸弹 性模量、拉伸伸长率。另外，作为聚羟基烷酸酯低聚物，主要使用分子量25000以下的聚合 物，因为这样的低聚物的分子量比较小，所以与聚酯系增塑剂同样存在增塑剂迀移性、渗出 性、挥发性比较高的课题。 另一方面，作为使分子量为与树脂匹敌的几万（五万以上）~几十万、实现与氯乙 烯树脂优异的相容性的例子，有专利文献2,公开了含有长链酯单元和短链酯单元的共聚酯 聚合物，上述长链酯单元由分子量600~6000的长链甘醇和分子量小于300的二羧酸衍生， 上述短链酯单元由分子量小于250的二醇和分子量小于300的二羧酸衍生。 上述共聚酯聚合物因为分子量足够高，所以增塑剂迀移性、渗出性、挥发性低，但 原料来自化石燃料，要求更进一步的改善。另外，因为专利文献2中没有任何有关透明性的 记载、要求透明性的用途的记载，所以推断上述共聚酯聚合物的透明性不充分。 另一方面，专利文献3公开了含有氯乙烯系树脂、聚酯系树脂和丙烯酸系聚合物的 树脂组合物。专利文献3是涉及改善二次加工时的热收缩、提高耐热性的纤维的技术，聚酯 系树脂在氯乙烯系树脂的成型温度区域中，以赋予优异的耐热性的方式设定熔点，成型后， 实现了该熔点下的比较良好的耐热性。然而，专利文献3中实际使用的聚乳酸树脂、结晶性 聚酯树脂等聚酯系树脂不适合于氯乙烯系树脂的软质化。 现有技术文献 专利文献专利文献1:日本特表平8 - 503723号公报 专利文献2:日本特开昭48 - 751号公报 专利文献3:日本特开2008 -144095号公报
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种软质热塑性树脂组合物，是用于保护地球环境而容易 产生二氧化碳、大气污染物质的化石燃料的依赖度低的低环境负荷材料，不像软质氯乙烯 树脂那样含有怀疑是环境激素的增塑剂，具有与软质氯乙烯树脂匹敌的力学特性，同时降 低增塑剂迀移性，并且成型加工性优异。 本专利技术人为了解决上述课题反复深入研究，结果发现通过在特定的氯乙烯系树脂 中以特定的比率使聚羟基烷酸酯和特定的（甲基)丙烯酸酯系树脂、丙烯腈-苯乙烯系树脂 和增塑剂熔融混合并进行合金化，得到所希望的软质热塑性树脂组合物，从而完成了本发 明。 即本专利技术提供下述1)~7)的软质热塑性树脂组合物、下述8)的成型体以及下述9) 的膜、片。 1)-种软质热塑性树脂组合物，相对于100重量份的树脂成分(A)，含有0.1~8重 量份的树脂成分(B)、12~22重量份的增塑剂，上述树脂成分(A)含有聚合度为2000以下的 氯乙烯系树脂65~85重量份和聚羟基烷酸酯15~35重量份，上述树脂成分(B)为选自（甲 基)丙烯酸酯系树脂和丙烯腈-苯乙烯系树脂中的1种以上，且聚苯乙烯换算的重均分子量 为40万以上。换言之，上述1)的软质热塑性树脂组合物，相对于聚合度为2000以下的氯乙烯系 树脂65~85重量份、聚羟基烷酸酯15~35重量份的合计100重量份，含有0.1~8重量份选自 聚苯乙烯换算的重均分子量为40以上的（甲基）丙烯酸酯系树脂、丙烯腈-苯乙烯系树脂中 的1种以上、12~22重量份增塑剂。 2)根据上述1)所述的软质热塑性树脂组合物，上述聚羟基烷酸酯是由2种以上的 由羟基烷酸酯衍生的单体单元构成的共聚物。 3)根据上述2)所述的软质热塑性树脂组合物，上述共聚物含有由3-羟基丁酸酯 衍生的单体单元和由3 -羟基丁酸酯以外的羟基烷酸酯衍生的单体单元。这里，由3 -羟基 丁酸酯衍生的单体单元是从3-羟基丁酸酯的羟基除去氢原子、并从羧基除去羟基的2价基 团。同样由羟基烷酸酯衍生的单体单元是从羟基烷酸酯的羟基除去氢原子、并从羧基除去 羟基的2价基团。 4)根据上述3)所述的软质热塑性树脂组合物，其中，3-羟基丁酸酯以外的上述羟 基烷酸酯为选自4 一羟基丁酸酯、3 -羟基戊酸酯、3 -羟基己酸酯、3-羟基辛酸酯以及3 - 羟基癸酸酯中的至少1种。 5)根据上述3)或者4)所述的软质热塑性树脂组合物，其中，上述共聚物含有50~ 95mol %由上述3-羟基丁酸酯衍生的单体单元。 6)根据上述1)~5)中任一项所述的软质热塑性树脂组合物，其中，树脂成分(B)的 数均一次粒径为40μηι以下。 7)根据上述1)~6)中任一项所述的软质热塑性树脂组合物，其中，1mm厚度的成型 体的雾度为50%以下。 8)-种成型体，由上述1)~7)中任一项所述的软质热塑性树脂组合物形成。 9)-种片或者膜，由上述8)所述的成型体形成。 本专利技术的软质热塑性树脂组合物是化石燃料比率降低的低环境负荷材料，具有与 软质氯乙烯树脂匹敌的软质性、力学特性，同时增塑剂迀移性降低，并且成型加工性优异， 进而兼具具备高度的透明性。【具体实施方式】 <软质热塑性树脂组合物> 本专利技术的软质热塑性树脂组合物（以下，有时简称为"本专利技术树脂组合物"）含有树 脂成分(A)、树脂成分(B)和增塑剂，上述树脂成分(A)含有氯乙烯系树脂和聚羟基烷酸酯， 上述树脂成分(B)为选自（甲基)丙烯酸酯系树脂和丙烯腈-苯乙烯系树脂中的至少1种，且 聚苯乙烯换算的重均分子量为40万以上。 本专利技术的特征是，并非用大量的增塑剂使硬质的氯乙烯系树脂软质化，而使用聚 羟基烷酸酯和不提高增塑剂迀移性的程度的适量的增塑剂使其软质化。因为氯乙烯系树脂 和聚羟基烷酸酯的相容性优异，所以能够高效地将氯乙烯系树脂软质化，并且，能够得到透 明性优异的软质热塑性树脂组合物。另外，令人吃惊的是，通过将聚羟基烷酸酯和增塑剂并 用，与不使用聚羟基烷酸酯时相比，增塑剂迀移性大幅降低。 另外，（甲基)丙烯酸酯系树脂、丙烯腈-苯乙烯系树脂的添加不但促进氯乙烯系树 脂的凝胶化，同时特别是能够平衡良好地解决压延成型中气痕、流痕这样相反的成型不良， 而且能够对本专利技术树脂组合物的熔融物给予弹力（3シ），提高从压延辊脱模的脱模性。 而且，作为大前提，一般的氯乙烯系树脂全部的约6成来自盐即来自非化石燃料。 另外，聚羟本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种软质热塑性树脂组合物，相对于100重量份的树脂成分A含有0.1～8重量份的树脂成分B、12～22重量份的增塑剂；所述树脂成分A含有聚合度为2000以下的氯乙烯系树脂65～85重量份和聚羟基烷酸酯15～35重量份，所述树脂成分B为选自(甲基)丙烯酸酯系树脂和丙烯腈‑苯乙烯系树脂中的1种以上，且聚苯乙烯换算的重均分子量为40万以上。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：松冈佳明，
申请(专利权)人：株式会社钟化，
类型：发明
国别省市：日本;JP