有机铱配合物、其制备方法及包含该配合物的发光材料、有机电致发光器件技术

本发明专利技术提供了一种有机铱配合物，具有如下结构。本发明专利技术还提供了一种上述有机铱配合物的制备方法，及包含该配合物的发光材料、有机电致发光器件。本发明专利技术的有机铱配合物可用于发光材料，包含该有机铱配合物的发光材料具有热稳定性好、发光率高、寿命长等优点，可用于AMOLED等领域。

【技术实现步骤摘要】
有机铱配合物、其制备方法及包含该配合物的发光材料、有机电致发光器件
本专利技术涉及一种有机铱配合物，具体为一种可用于有机电致发光器件(OLED)领域的有机铱配合物、其制备方法及包含该配合物的发光材料、有机电致发光器件。
技术介绍
有机电致发光器件作为一种全新的显示技术在各个性能上拥有其它显示技术无以伦比的优势，如具有全固态、自主发光、亮度高、高分辨率、视角宽(170度以上)、响应速度快、厚度薄、体积小、重量轻、可使用柔性基板、低电压直流驱动(3-10V)、功耗低、工作温度范围宽等特点，使得它的应用市场十分广泛，可应用于照明、通讯、车载显示、便携式电子设备、高清晰度显示甚至是军事领域。现有的有机电致发光材料分为荧光材料和磷光材料两种，其中磷光材料具有更高的发光效率。当电子和空穴在有机分子中再结合后，会因为电子自旋对称方式的不同，产生两种激发态的形式，一种为单重态约占25％，一种为三重态占75％。一般认为，荧光材料通常为有机小分子材料的内部量子效率的极限为25％。而磷光材料由于重原子效应导致的自旋轨道耦合作用，可以利用75％的三重态激子的能量，所以毫无疑问的提高了发光效率。然而，与荧光材料相比，现有的磷光材料不仅起步较晚，且具有热稳定性差，发光效率低，寿命短等问题，影响了其在OLED领域的应用。
技术实现思路
为解决上述技术问题，本专利技术提供了一种有机铱配合物，具有如下结构：其中，根据本专利技术的一实施方式，其中，根据本专利技术的另一实施方式，其中，根据本专利技术的另一实施方式，其中，本专利技术还提供了一种上述任一项的有机铱配合物的制备方法，包括：将1-溴-9-芴酮与式(Ⅰ)化合物反应生成式(Ⅱ)化合物；将式(Ⅱ)化合物与对甲苯磺酰肼反应生成式(Ⅲ)化合物；式(Ⅲ)化合物与有机铱化合物作用形成上述有机铱配合物；其中，式(Ⅰ)、式(Ⅱ)、式(Ⅲ)化合物具有如下结构：Y选自根据本专利技术的一实施方式，所述式(Ⅰ)中的R为氢或烷基。根据本专利技术的另一实施方式，所述式(Ⅰ)中的R为甲基。根据本专利技术的另一实施方式，所述有机铱化合物为乙酰丙酮铱。本专利技术进一步提供了一种发光材料，包含上述任一项的有机铱配合物。本专利技术进一步提供了一种有机电致发光器件，包括发光层，所述发光层包含上述任一项的有机铱配合物。根据本专利技术的一实施方式，所述发光层中所述有机铱配合物的含量为5wt％～15wt％，以所述发光层的重量为基准。本专利技术的有机铱配合物可用于发光材料，包含该有机铱配合物的发光材料具有热稳定性好、发光率高、寿命长等优点，可用于AMOLED(有源矩阵有机发光二极体面板)等领域。具体实施方式体现本专利技术特征与优点的典型实施例将在以下的说明中详细叙述。应理解的是本专利技术能够在不同的实施例上具有各种的变化，其皆不脱离本专利技术的范围，且其中的说明在本质上是当作解释之用，而非用以限制本专利技术。本专利技术提供了一种有机铱卡宾配合物，可应用于发光材料，其结构如下：其中，星号(*)表示与铱形成配位键。本专利技术还提供了一种上述有机铱配合物的制备方法，包括：将1-溴-9-芴酮与取代硼酸或取代硼酸酯反应生成取代9-芴酮；将取代9-芴酮与TsNHNH2反应生成取代9-对甲苯磺酰肼芴；取代9-对甲苯磺酰肼芴与有机铱化合物作用形成有机铱卡宾配合物。本专利技术中，取代硼酸可以为苯硼酸、嘧啶-5-硼酸、吡啶-4-硼酸、喹啉-4-硼酸或噌啉-4-硼酸，也可以是具有相同结构的硼酸酯，比如苯硼酸二甲酯。本专利技术中，有机铱化合物优选为乙酰丙酮铱，也可以为类似二酮结构的有机铱化合物，还可以是Pic(苦味酸)的铱化合物。下面，结合具体实施例对本专利技术的有机铱配合物及其制备方法做进一步说明，其中，实施例中所涉及的试剂主要有：1-溴-9-芴酮、苯硼酸、嘧啶-5-硼酸、吡啶-4-硼酸、喹啉-4-硼酸、噌啉-4-硼酸、1,1'-双二苯基膦二茂铁二氯化钯(Pd(dppf)Cl2)、Cs2CO3、二氧六环、对甲苯磺酰肼(TsNHNH2)、乙酸乙酯、石油醚、冰醋酸(CH3COOH)、四氢呋喃(THF)、正丁基锂(n-BuLi)、乙酰丙酮铱(Ir(acac)3)、乙二醇单乙醚、碳酸钠。实施例1第一步：氮气保护下，向一个配备冷凝管、机械搅拌、温度计以及恒压滴液漏斗的3L圆底烧瓶中装入1-溴-9-芴酮(25.797g,0.1mol,1.0eq)、苯硼酸(14.64g,0.12mol,1.2eq)、Pd(dppf)Cl2(2.5g,0.003mol,0.03eq)、Cs2CO3(97.5g,0.3mol,3.0eq)，然后向上述混合物中加入1L二氧六环，之后将圆底烧瓶中的混合液于110℃下反应8小时后冷却至室温。将上述冷却后的烧瓶中的物质旋干，并向剩余物中加入600mL去离子水以及600mL乙酸乙酯，30℃下搅拌30分钟后，静置，待有机相和水相分层后，将两者分离。将分离后的有机相依次用水洗涤3次(每次用水600mL)、饱和食盐水洗涤3次(每次用食盐水600mL)。将洗涤过的有机相用无水硫酸钠干燥，过滤旋干，所得物质以乙酸乙酯/石油醚(体积比为1:4)为流动相进行柱层析提纯，将提纯所得产物在50℃下真空干燥后得到1-苯基-9-芴酮(20.083g，收率:78.125％)。其中，1-苯基-9-芴酮的相关表征数据如下：MS:m/z＝257.1(M+H+)；1HNMR(400M,d6-DMSO):7.76(d,1H),7.58(m,2H),7.54(m,2H),7.48-7.51(m,3H),7.22-7.32(m,4H)；元素分析：C19H12O计算值：C,89.04；H,4.72；实测值：C,89.01；H,4.71。第二步：将第一步制得的1-苯基-9-芴酮(12.7g,0.05mol,1.0eq)以及TsNHNH2(11.16g,0.06mmol,1.2eq)溶于50mLTHF中，并向其中加入催化量冰醋酸1mL，将所得混合液于60℃氮气保护下反应16小时后，冷却至室温，将反应所得液倒入冰水中，有浅黄色固体析出，将该浅黄色固体经过柱层析分离得到1-苯基-9-对甲苯磺酰肼芴(20g，收率:94％)。其中，1-苯基-9-对甲苯磺酰肼芴的相关表征数据如下：MS:m/z＝425.3(M+H+)；1HNMR(400M,d6-DMSO):7.81(d,2H),7.76(d,1H),7.58(m,2H),7.54(m,2H),7.48-7.51(m,3H),7.22-7.32(m,6H),2.35(s,3H)；元素分析：C26H20N2O2S计算值：C,73.56；H,4.75；N,6.60；实测值：C,73.51；H,4.78；N,6.63。第三步：将第二步制得的上述1-苯基-9-对甲苯磺酰肼芴(16.96g,40mmol)溶于干燥的400mLTHF中，并在-20℃下向该THF中加入40mL正丁基锂，添加完毕后，将该THF溶液于室温下搅拌4小时。然后将Ir(acac)3(4.89g,10mmol)溶于100mL乙二醇单乙醚中，并向其中加入碳酸钠(13.8g,100mmol)。将该乙二醇单乙醚溶液慢慢滴加入上述THF溶液中，得到的混合液于130℃氮气保护下反应16小时后，冷却至室温，将反应液倒入冰水中，有浅黄色固体析出，将该固体经过柱层析分离得到目标络合物本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种有机铱配合物，具有如下结构：其中，

【技术特征摘要】
1.一种有机铱配合物，具有如下结构：其中，下式中的*表示与铱形成配位键；2.根据权利要求1的有机铱配合物，其中，3.根据权利要求1的有机铱配合物，其中，4.根据权利要求1的有机铱配合物，其中，5.一种权利要求1至4中任一项的有机铱配合物的制备方法，包括：将1-溴-9-芴酮与式(Ⅰ)化合物反应生成式(Ⅱ)化合物；将式(Ⅱ)化合物与对甲苯磺酰肼反应生成式(Ⅲ)化合物；式(Ⅲ)化合物与有机铱化合物作用形成所述有机铱配合物；其中，式(Ⅰ)、式(Ⅱ...

【专利技术属性】
技术研发人员：鄢亮亮，龚智豪，李潍萌，
申请(专利权)人：上海和辉光电有限公司，
类型：发明
国别省市：上海;31