亚硒酸铜/锌的制备方法及其应用技术

一种亚硒酸铜/锌的制备方法及其应用，其制备方法包括以下步骤：将二氧化硒加入到水中，再向反应体系中加入碱式铜/锌盐，并用强碱弱酸盐调节反应体系的pH值，搅拌使其充分反应一段时间，然后进行固液分离，将固液分离后得到的产品洗涤、干燥、粉碎，得到亚硒酸铜/锌产品。本发明专利技术制备方法获得的亚硒酸铜/锌可作为动物饲料添加剂进行应用，其在每吨动物饲料中的添加量以硒计为0.1～0.5g/t，具有添加量小、成本低、饲喂效果较好、不会致饲料/预混料吸湿返潮结块、且不与预混料中的还原物质发生反应的综合目的。

【技术实现步骤摘要】
亚硒酸铜/锌的制备方法及其应用
本专利技术涉及一种饲料添加剂的制备方法和应用，尤其涉及一种亚硒酸盐的制备方法及作为饲料添加剂的应用。
技术介绍
微量元素铜能有效参与机体的细胞氧化、骨和结缔组织的形成、角质化和组织的色素沉着以及脊髓髓鞘形成等重要生理过程，对机体保持正常的心脏功能具有重要作用。铜也是一些酶系统的必需组分，尤其是与细胞氧化有关的金属酶，直接参与机体代谢。铜与铁的吸收和功用密切相关，能维持铁元素的正常代谢，有利于血红蛋白的合成和红细胞的成熟；还能通过促进下丘脑分泌促黄体激素释放激素而参与机体的繁殖活动。微量元素锌是动物必须的微量元素之一，一直被比喻为动物的“生命元素”，自从1934年Todd等人通过大鼠试验首次证实锌是动物营养所必需的微量元素之一以来，人们逐渐发现，锌是动物机体中200多种金属酶类、激素和胰岛素的组成部分，能促进机体的生长发育和组织再生，维持机体的正常代谢，促进食欲，维持性器官和性机能的正常，加速创口愈合，保护皮肤健康，增强免疫机制，提高抵抗力。硒是谷胱苷肽过氧化酶的组成部分，通过氧化作用维持细胞膜的功能，提高蛋白质的脂类性质的内源性抗氧化剂的产量。硒参与能量的转化，影响代谢，对脂肪的乳化、吸收和多种维生素的吸收起着极其重要的作用。硒同时还参与与辅酶A、辅酶Q的合成，影响其他生物酶系统的功能。对氨基酸的代谢、蛋白质的合成、糖类代谢、生物氧化都有影响。畜禽机体缺硒，会严重影响畜禽的生长发育和繁殖机能。硒对心脏肌体有保护和修复的作用，能维持心脏的正常功能。硒与动物体内的汞、锡、铊、铅等重金属的结合能力强，形成无法吸收的金属硒蛋白复合后，使得重金属排出，从而达到解毒、排毒的作用，这样的排毒方式还能抵抗有毒重金属对肾、生殖腺和中枢神经的毒害。因此，硒作为动物饲料的微量添加剂能提高农副产品含硒量和品质。目前饲料中常用的硒源分为无机硒和有机硒。无机硒饲料厂或大型养殖场自配料一般采用亚硒酸钠，其他如亚硒酸钾、亚硒酸钙、硒酸钠。有机硒一般为酵母硒、蛋氨酸硒、硒代蛋氨酸。饲料中最常用的亚硒酸钠为无水亚硒酸钠，溶于水，易吸湿返潮结块，易与预混料中的还原物质发生反应。如亚硒酸钠与碘化钾在氧气参与下反应生成单质碘；亚硒酸钠与二价铁在氧气参与下反应生成三价铁。亚硒酸钾、亚硒酸钙、硒酸钠性质与亚硒酸钠接近。有机硒中酵母硒价格较贵，其硒含量也很低，一般硒含量≤2.5‰，需要的添加量也大。同等硒含量添加量的情况下，酵母硒比无机硒成本高很多。酵母硒的品质受到很多因素的影响，不同厂家酵母硒的质量差异很大，主要原因是酵母硒的质量由以下几个方面决定：(1)酵母硒如果显微红色或红色，则是产生了吸收利用率较低的单质硒；(2)酵母硒中的有机硒是多种硒化物的混合物，其在动物肠道中的吸收效率和稳定性会因它们之间的比例不同而存在差异，受到酵母菌株不同的影响；(3)酵母的破壁程度和破壁方法会影响酵母硒的利用率，酵母细胞破壁程度高，酵母细胞中的有机硒才能被有效释放，酵母的破壁方法合理，酵母硒才不会被破坏。硒代蛋氨酸由于生产工艺复杂，环保要求高，生产成本高，目前还没有批量化生产的厂家。蛋氨酸硒为2∶1的配合物，硒含量较低，受生产厂家的影响，质量参差不齐；且蛋氨酸硒中含有蛋氨酸残基，不能用无机硒的方法检测硒含量，现无一标准方法检测硒含量。此外，其螯合率也无法检测，很难判定产品质量，价格也较高。申请号为201110106382.2的中国专利公开了一种饲料添加剂及其制备方法和使用方法，其提到一种以葡萄渣为主原料制备的饲料添加剂，该饲料添加剂与干混合饲料混合重量比为100∶8。按亚硒酸钠在上述饲料添加剂中的质量比为0.7％计算，即亚硒酸钠在饲料中的添加量以硒计为236.7g/t，其添加量非常大，易引起硒中毒。申请号为201110183509.0的中国专利公开了一种饲料添加剂及含该添加剂的饲料，其提到一种益生菌、中草药粉及助生长因三者结合的饲料添加剂及含该添加剂的饲料。其中，每1Kg该饲料添加剂中含亚硒酸钠维生素E0.03-0.06g。按该饲料添加剂的加入量为饲料总重量的0.3-0.5％计算得到：亚硒酸钠维生素E在饲料中的添加量以重量计为0.09-0.3g/t。假设不计算维生素E含量，仅假设亚硒酸钠在饲料中的添加量以重量计为0.09-0.3g/t，即添加量以硒计为0.04-0.137g/t。考虑到维生素E在亚硒酸钠维生素E中的占比，其实际添加量更低。可见，由于其硒添加量太低，并不能解决饲料缺硒所产生的问题。还有部分国内外专利文献报道中提到有关亚硒酸盐的添加，但其主要集中在亚硒酸钠、亚硒酸钙上。也有部分专利文献提到一种全新含硒化合物或混合物，如：《覆硒碱式氯化铜的制备方法及用途》(中国专利申请号为200810216000.X)中提到的覆硒碱式氯化铜得到含晶相碱式氯化铜、碱式亚硒酸铜和碱式硫酸铜的覆硒碱式氯化铜，但该产品为一混合物；《一种组合金属螯合壳糖胺亚硒酸盐及其不同剂型的制备方法和应用》(中国专利申请号为200710052570.5)中公开了微量元素螯合壳糖胺亚硒酸盐，为螯合壳糖胺、微量元素、稀土金属盐等一起反应得到混合物。这些技术方案受制备方法所限，不仅成分复杂、制备操作困难，而且硒含量波动较大，很难控制产品的质量。因此，如何找到一种价格低、添加量小、不易吸潮结块、不与还原物质发生反应且成本低、制备容易的硒源成为饲料添加剂行业的一个技术难题。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是，克服以上
技术介绍
中提到的不足和缺陷，提供一种产品品质更安全、制备操作更简便、成本低且工艺效率更高的亚硒酸铜/锌的制备方法，还相应提供一种前述制备方法获得的亚硒酸铜/锌作为饲料添加剂的应用，使得该应用方式可以达到添加量小、成本低、饲喂效果较好、不会致饲料/预混料吸湿返潮结块、且不与预混料中的还原物质发生反应的综合目的。为解决上述技术问题，本专利技术提出的技术方案为一种亚硒酸铜的制备方法，包括以下步骤：将二氧化硒加入到水中，再向反应体系中加入碱式铜盐，碱式铜盐溶解后加入强碱弱酸盐调节反应体系的pH值，搅拌使其充分反应一段时间(特别优选是在非加热条件下进行反应)，然后进行固液分离，将固液分离后得到的产品洗涤、干燥、粉碎，得到亚硒酸铜产品。上述的制备方法，优选的：所述碱式铜盐为碱式硫酸铜(Cu4(OH)6·SO4)和/或碱式氯化铜(Cu2(OH)3Cl)，且所述二氧化硒与碱式铜盐中的Cu元素的摩尔比为(0.8～1.2)∶1。作为一个总的技术构思，本专利技术还提供一种亚硒酸锌的制备方法，包括以下步骤：将二氧化硒加入到水中，再向反应体系中加入碱式铜盐，碱式铜盐溶解后加入强碱弱酸盐调节反应体系的pH值，搅拌使其充分反应一段时间，然后进行固液分离，将固液分离后得到的产品洗涤、干燥、粉碎，得到亚硒酸锌产品。上述的制备方法，优选的：所述碱式锌盐为碱式硫酸锌(Zn4(OH)6·SO4)和/或碱式氯化锌(Zn5(OH)8Cl2)，且所述二氧化硒与碱式锌盐中的Zn元素的摩尔比为(0.8～1.2)∶1。上述的各制备方法，优选的：所述强碱弱酸盐为碳酸氢钠或碳酸氢钾。上述的各制备方法，优选的：所述调节反应体系的pH值是指pH值调节至5～8。本专利技术用强碱弱酸性溶液作为缓冲溶液来调节反应pH值，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种亚硒酸铜的制备方法，包括以下步骤：将二氧化硒加入到水中，再向反应体系中加入碱式铜盐，碱式铜盐溶解后加入强碱弱酸盐调节反应体系的pH值，搅拌使其充分反应一段时间，然后进行固液分离，将固液分离后得到的产品洗涤、干燥、粉碎，得到亚硒酸铜产品。

【技术特征摘要】
1.一种用作饲料添加剂的亚硒酸铜的制备方法，包括以下步骤：将二氧化硒加入到水中，再向反应体系中加入碱式铜盐，碱式铜盐溶解后加入强碱弱酸盐调节反应体系的pH值至5～8，搅拌使其充分反应一段时间，然后进行固液分离，将固液分离后得到的产品洗涤、干燥、粉碎，得到亚硒酸铜产品；所述碱式铜盐为碱式硫酸铜和/或碱式氯化铜，且所述二氧化硒与碱式铜盐中的Cu元素的摩尔比为（0.8～1.2）∶1。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述反应的时间控制为0.5～2h。3.一种用作饲料添加剂的亚硒酸锌的制备方法，包括以下步骤：将二氧化硒加入到水中，再向反应体系中加入碱式锌盐，碱式锌盐溶解后加入强碱弱酸盐调节反应体系的pH值至5～8，搅拌使其充分反应一段时间，然后进行固液分离，将固液分离后得到的产品洗涤、干燥、粉碎，得...

【专利技术属性】
技术研发人员：黄逸强，姚亚军，邓敏，袁燕平，夏飞辉，印遇龙，吴信，
申请(专利权)人：长沙兴嘉生物工程股份有限公司，
类型：发明
国别省市：湖南;43