一种提纯二氢枞酸的方法技术

本发明专利技术公开一种提纯二氢枞酸的方法，属于天然产物的分离技术领域。本发明专利技术所述方法将氢化松香粉碎后，溶于乙酸乙酯、丙酮、丁酮中的一种，减压过滤除去不溶杂质，在超声波辅助作用下与异丁醇胺进行反应，静置、过滤得到氢化枞酸粗胺盐，用50%~95%的乙醇重结晶两次得到氢化枞酸精胺盐；将精胺盐置于95%乙醇中，剧烈搅拌下加入冰乙酸酸化，加水沉淀，过滤、干燥得到95%以上的氢化枞酸，再用75%~95%乙醇重结晶2~3次，干燥得到95%以上的二氢枞酸。本发明专利技术具有操作简单、快速、产品纯度和收率高等优点。

【技术实现步骤摘要】
一种提纯二氢枞酸的方法
本专利技术公开一种提纯二氢枞酸的方法，属于天然产物的分离

技术介绍
二氢枞酸，分子式C20H32O2，分子量为304.46，是二萜类化合物。二氢枞酸是氢化松香的主要成分，广泛应用于油漆、油墨、农药、医药、化妆品、胶黏剂、电器、涂料、香料和橡胶等领域。研究表明，二氢枞酸及其噻唑、噻二唑等衍生物具有潜在的生理活性，在新药开发过程中具有较大的应用潜力和价值，常作为药物中间体，用来制备抗菌药、驱虫药、除草剂、植物生长调节剂等。现有文献中还没有检索到从氢化松香中提取得到高纯度二氢枞酸的工艺报道。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种以异丁醇胺为有机胺，超声波辅助胺化反应-结晶提纯二氢枞酸的方法，以得到高纯的二氢枞酸。本专利技术所述的一种提纯二氢枞酸的方法，具体包括以下步骤：（1）胺盐制备：将氢化松香粉碎后，溶于乙酸乙酯、丙酮或者丁酮中，减压过滤除去不溶杂质，将滤液转入反应器中，在加热、搅拌、回流、超声波辅助的条件下按氢化松香与异丁醇胺的摩尔比为1:0.6~1:1.5的比例滴加异丁醇胺，滴加完毕后继续反应10~30min，反应完成后冷却至室温，过滤、干燥得到氢化枞酸粗胺盐；（2）胺盐纯化：将所得胺盐溶于60℃~75℃的50%~95%的乙醇中，密封冷却至室温，置于-2~10℃的环境下结晶，重结晶2~3次后，将其抽滤、真空干燥得到氢化松香精胺盐；（3）胺盐酸化：按100~200g/L的比例将步骤（2）处理得到的胺盐置于95%乙醇中，在剧烈搅拌下加入冰乙酸至胺盐完全溶解，继续搅拌至完全反应，同样在搅拌条件下缓慢加入蒸馏水至沉淀不再增加，快速减压抽滤，水洗、真空干燥得氢化枞酸产品；（4）二氢枞酸纯化：将干燥后的氢化枞酸产品溶于75%~95%的乙醇中，进行重结晶2~3次，抽滤、真空干燥得到二氢枞酸。优选的，本专利技术步骤（1）中加热温度为30~55℃，搅拌速率为300~500r/min，超声波功率为300~500W。本专利技术的有益效果：本专利技术以异丁醇胺为有机胺提纯二氢枞酸，与现有文献中的方法相比，实验步骤简单易操作，以超声波辅助胺化反应，反应时间短、温度低，胺盐结晶快，明显缩短了二氢枞酸提纯周期，且异丁醇胺对二氢枞酸有更好的选择性，纯度和收率都较高。具体实施方式下面结合具体实施例对本专利技术作进一步详细说明，但本专利技术的保护范围并不限于所述内容。实施例1（1）将氢化松香粉碎，取0.1kg溶于乙酸乙酯中，减压过滤除去不溶杂质，将滤液转入反应器中，在50℃、超声波功率400W、转速350r/min、回流的条件下滴加异丁醇胺（氢化松香与异丁醇胺的摩尔比为1:1），滴加完毕后继续反应25min，待反应完成后冷却至室温，过滤、70℃真空干燥得到氢化枞酸粗胺盐；（2）将所得胺盐溶于75℃的50%的乙醇中，密封冷却至室温，置于-2℃环境下结晶，如此重结晶2次，减压过滤、70℃真空干燥得到氢化松香精胺盐；（3）按113g/L的比例将步骤（2）处理得到的氢化松香精胺盐置于95%乙醇中，在剧烈搅拌下加入冰乙酸至其完全溶解，继续反应一段时间至完全反应，然后在搅拌条件下缓慢加入蒸馏水至沉淀不再增加，快速减压过滤，水洗3次，70℃真空干燥得氢化枞酸产品；（4）最后将氢化枞酸产品溶于95%乙醇中，进行重结晶2次，减压过滤、70℃真空干燥得二氢枞酸，经GC检测，其纯度为95.6%。实施例2（1）将氢化松香粉碎，取0.1kg溶于乙酸乙酯中，减压过滤除去不溶杂质，将滤液转入反应器中，在30℃、超声波功率500W、转速300r/min、回流的条件下滴加异丁醇胺（氢化松香与异丁醇胺的摩尔比为1:1.5），滴加完毕后继续反应10min，待反应完成后冷却至室温，过滤、60℃真空干燥得到氢化枞酸粗胺盐；（2）将所得胺盐溶于70℃的75%的乙醇中，密封冷却至室温，置于0℃环境下结晶，如此重结晶2次，减压过滤、60℃真空干燥得到氢化松香精胺盐；（3）按110g/L的比例将步骤（2）处理得到的氢化松香精胺盐置于适量的95%乙醇中，在剧烈搅拌下加入冰乙酸至其完全溶解，继续反应一段时间至完全反应，然后在搅拌条件下缓慢加入蒸馏水至沉淀不再增加，快速减压过滤，水洗3次，60℃真空干燥得氢化枞酸产品；（4）最后将氢化枞酸产品溶于95%乙醇中，进行重结晶2次，减压过滤、60℃真空干燥得二氢枞酸，经GC检测，其纯度为94.4%。实施例3（1）将氢化松香粉碎，取0.1kg溶于乙酸乙酯中，减压过滤除去不溶杂质，将滤液转入反应器中，在45℃、超声波功率400W、转速450r/min、回流的条件下滴加异丁醇胺（氢化松香与异丁醇胺的摩尔比为1:0.7），滴加完毕后继续反应20min，待反应完成后冷却至室温，过滤、55℃真空干燥得到氢化枞酸粗胺盐；（2）将所得胺盐溶于70℃的95%的乙醇中，密封冷却至室温，置于2℃的环境下结晶，如此重结晶2次，减压过滤、55℃真空干燥得到氢化松香精胺盐；（3）按200g/L的比例将步骤（2）处理得到的氢化松香精胺盐置于适量的95%乙醇中，在剧烈搅拌下加入冰乙酸至其完全溶解，继续反应一段时间至完全反应，然后在搅拌条件下缓慢加入蒸馏水至沉淀不再增加，快速减压过滤，水洗3次，55℃真空干燥得氢化枞酸产品；（4）最后将氢化枞酸产品溶于75%乙醇中，进行重结晶2次，减压过滤、55℃真空干燥得二氢枞酸，经GC检测，其纯度为96.0%。实施例4（1）将氢化松香粉碎，取0.1kg溶于乙酸乙酯中，减压过滤除去不溶杂质，将滤液转入反应器中，在55℃、超声波功率350W、转速450r/min、回流的条件下滴加异丁醇胺（氢化松香与异丁醇胺的摩尔比为1:0.8），滴加完毕后继续反应20min，待反应完成后冷却至室温，过滤、60℃真空干燥得到氢化枞酸粗胺盐；（2）将所得胺盐溶于75℃的95%的乙醇中，密封冷却至室温，置于4℃环境下结晶，如此重结晶2次，减压过滤、60℃真空干燥得到氢化松香精胺盐；（3）按190g/L的比例将步骤（2）处理得到的氢化松香精胺盐置于适量的95%乙醇中，在剧烈搅拌下加入冰乙酸至其完全溶解，继续反应一段时间至完全反应，然后在搅拌条件下缓慢加入蒸馏水至沉淀不再增加，快速减压过滤，水洗3次，60℃真空干燥得氢化枞酸产品；（4）最后将氢化枞酸产品溶于95%乙醇中，进行重结晶2次，减压过滤、60℃真空干燥得二氢枞酸，经GC检测，其纯度为96.4%。实施例5（1）将氢化松香粉碎，取0.1kg溶于乙酸乙酯中，减压过滤除去不溶杂质，将滤液转入反应器中，在30℃、超声波功率300W、转速500r/min、回流的条件下滴加异丁醇胺（氢化松香与异丁醇胺的摩尔比为1:1.3），滴加完毕后继续反应30min，待反应完成后冷却至室温，过滤、65℃真空干燥得到氢化枞酸粗胺盐；（2）将所得胺盐溶于70℃的95%的乙醇中，密封冷却至室温，置于4℃左右环境下结晶，如此重结晶2次，减压过滤、65℃真空干燥得到氢化松香精胺盐；（3）按180g/L的比例将步骤（2）处理得到的氢化松香精胺盐置于适量的95%乙醇中，在剧烈搅拌下加入冰乙酸至其完全溶解，继续反应一段时间至完全反应，然后在搅拌条件下缓慢加入蒸馏水至沉淀不再增加，快速减压过滤，水洗3次，65℃真空干燥得氢化枞酸产品；（4）最本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种提纯二氢枞酸的方法，其特征在于，具体包括以下步骤：（1）胺盐制备：将氢化松香粉碎后，溶于乙酸乙酯、丙酮或者丁酮中，减压过滤除去不溶杂质，将滤液转入反应器中，在加热、搅拌、回流、超声波辅助的条件下按氢化松香与异丁醇胺的摩尔比为1:0.6~1:1.5的比例滴加异丁醇胺，滴加完毕后继续反应10~30min，反应完成后冷却至室温，过滤、干燥得到氢化枞酸粗胺盐；（2）胺盐纯化：将所得胺盐溶于60℃~75℃的50%~95%的乙醇中，密封冷却至室温，置于‑2~10℃的环境下结晶，重结晶2~3次后，将其抽滤、真空干燥得到氢化松香精胺盐；（3）胺盐酸化：按100~200g/L的比例将步骤（2）处理得到的胺盐置于95%乙醇中，在剧烈搅拌下加入冰乙酸至胺盐完全溶解，继续搅拌至完全反应，同样在搅拌条件下缓慢加入蒸馏水至沉淀不再增加，快速减压抽滤，水洗、真空干燥得氢化枞酸产品；（4）二氢枞酸纯化：将干燥后的氢化枞酸产品溶于75%~95%的乙醇中，进行重结晶2~3次，抽滤、真空干燥得到二氢枞酸。

【技术特征摘要】
1.一种提纯二氢枞酸的方法，其特征在于，具体包括以下步骤：（1）胺盐制备：将氢化松香粉碎后，溶于乙酸乙酯、丙酮或者丁酮中，减压过滤除去不溶杂质，将滤液转入反应器中，在加热、搅拌、回流、超声波辅助的条件下按氢化松香与异丁醇胺的摩尔比为1:0.6~1:1.5的比例滴加异丁醇胺，滴加完毕后继续反应10~30min，反应完成后冷却至室温，过滤、干燥得到氢化枞酸粗胺盐；（2）胺盐纯化：将所得胺盐溶于60℃~75℃的50%~95%的乙醇中，密封冷却至室温，置于-2~10℃的环境下结晶，重结晶2~3次后，将其抽滤、真空干燥得到氢化...

【专利技术属性】
技术研发人员：王亚明，蒋丽红，张塞，齐志文，李怡然，
申请(专利权)人：昆明理工大学，
类型：发明
国别省市：云南;53