液质联用法检测9种紫外吸收剂特定迁移量的方法技术

本发明专利技术提供一种液质联用法检测9种紫外吸收剂特定总迁移量的方法，通过将食品模拟物浸泡待测样品，冷却至室温并混匀，水基食品模拟物用乙醇按1:10稀释，经亲水性聚四氟乙酸针头过滤器过滤后进样；橄榄油用乙腈正庚烷提取后，下清液用亲水性聚四氟乙酸针头过滤器过滤后进样。用C8柱梯度洗脱分离；质谱具电喷雾离子源，在负离子多反应监测模式下运行。本发明专利技术方法色谱分离和线性关系较好，回收率和准确度高，完全满足欧盟(EU）NO 10/2011法规对9种紫外吸收剂特定总迁移量的限量要求，并已应用于实际样品的检测。

【技术实现步骤摘要】
液质联用法检测9种紫外吸收剂特定迁移量的方法
本专利技术属于化学物检测领域，涉及食品接触材料中有害的9种紫外吸收剂特定迁移量的检测方法，尤其涉及一种高效液相色谱串联质谱(HPLC-MS/MS)法检测塑料类食品接触材料中9种紫外吸收剂的特定迁移量的方法。技术背景塑料类食品接触材料常需加入了紫外吸收剂(UV)、抗氧剂等功能助剂来延长相关制品的使用寿命。但在制品使用的过程中，这些被添加的UV也会迁移到食品中，直接危害人体的健康。欧盟在2011年发布的(EU)NO10/2011法规将多种UV的特定迁移量(SML)或特定总迁移量[SML(T)]加以了限定。目前，国内外有关紫外吸收剂的检测主要集中在化妆品、环境水样、生物组织以及食品模拟物类样品中，使用的检测方法主要包括HPLC法和HPLC-MS/MS法。已报道的有关食品模拟物中紫外吸收剂的检测方法皆为HPLC法，由于同时检测的紫外吸收剂种类及数目的差异，已有的检测方法无法对(EU)NO10/2011法规附表2中9种紫外吸收剂的特定总迁移量进行检测。
技术实现思路
为了解决塑料类食品包装材料及容器中有害紫外吸收剂特定总迁移量检测的难题，本专利技术提供了一种高效液相色谱串联质谱(HPLC-MS/MS)法检测塑料类食品接触材料中9种紫外吸收剂的特定总迁移量的检测方法，该方法具有灵敏、准确、快速、简便的特点。本专利技术的高效液相色谱串联质谱(HPLC-MS/MS)法检测塑料类食品接触材料中9种紫外吸收剂的特定迁移量的方法，通过以下步骤实现：一、迁移试验根据食品接触塑料制品的实际用途，按照一定的表面积体积比将食品模拟物注入到待测样品塑料制品或玻璃器皿中，在器皿口或容器口以表面皿或铝箔纸进行密封后，在烘箱或培养箱中按欧盟(EU)NO10/2011法规规定确定迁移温度和迁移时间进行迁移试验，完毕后冷却至室温，将其中的食品模拟物转移到干净玻璃器皿中待后续处理。其中的食品模拟物根据(EU)NO10/2011法规规定，食品模拟物A：10％乙醇水溶液(v/v)，用于模拟pH＞4.5的水性食品；食品模拟物B：3％乙酸水溶液(w/v)，用于模拟pH＜4.5的酸性食品；食品模拟物C：20％乙醇水溶液(v/v)，用于模拟含酒精且酒精含量不超过20％的食品；食品模拟物D1:50％乙醇水溶液(v/v)，用于模拟含酒精且酒精含量大于20％的食品以及油水乳化液；食品模拟物D2：植物油，用于模拟表面含有游离脂肪的食品。按欧盟(EU)NO10/2011法规规定，按下表1规定，根据产品实际用途选择合适的迁移试验条件。表1按欧盟(EU)NO10/2011法规规定，表面积体积比：对于＜500mL，＞10L容器类塑料制品或不可盛装的扁平制品，将塑料制品剪切好放入干净的玻璃器皿中，以6dm2食品接触面的表面积对应1L食品模拟物的比例；对于＞500mL，＜10L的容器类塑料制品，则将食品模拟物注入至距容器边缘4/5处。二、食品模拟物的处理(1)、食品模拟物A、B、C、D1的处理：将完成迁移试验的各食品模拟物充分混匀后，准确移取1.0mL至10mL容量瓶中，用乙醇定容后，混匀，用注射器吸取上述稀释后的各食品模拟物1～2mL,经亲水性聚四氟乙烯针头过滤器过滤至进样瓶中，待测；(2)、食品模拟物D2的处理：称取植物油食品模拟物2g(精确至0.01g)于50mL具盖玻璃离心管中，依次加入10mL正庚烷、0.2mL四氢呋喃和10mL乙腈，旋紧盖子，300rpm震荡20min，再静置15min，用2mL注射器吸取下层乙腈溶液1～2mL，过0.45μmPTFE针头过滤器至2mL进样瓶中，待测。三、空白试验按照二中(1)、(2)方法处理未与待测样品接触的食品模拟物A、B、C、D1、D2。四、高效液相色谱串联质谱(HPLC-MS/MS)法仪器条件：1)色谱柱：C8柱，高×内径×膜厚＝250mm×4.6mm×5μm，或相当者；2)流动相A：纯水；流动相B：体积分数为25％的异丙醇甲醇溶液；梯度洗脱条件：0～5.0min：35～90％B；5.0～10.0min：90％B；10.0～10.1min：90～100％B；10.1～13.5min：100％B；13.5～14.0min：100–35％B；14.0–16.5min:35％B；3)柱温：40℃；4)进样量：10μL；5)柱前流速：1mL/min；6)柱后三通管引入流动相：0.5％二乙胺水溶液；7)柱后引入流动相流速：0.20mL/min；8)电喷雾离子源工作模式：负离子；9)数据采集模式：多反应监测；10)帘气：40μL/min；11)碰撞气：中等；12)电喷雾离子源电压：-4500V；13)温度：700℃；14)离子源气体：气体1，70.0μL/min；气体2，70.0μL/min；15)入口电压：-10.0V；16)碰撞室出口电压：-8.0V；17)定量方式：校准曲线外标法，获得9种紫外吸收剂的迁移量。检测结果根据欧盟NO10/2011法规规定判断特定迁移量是否合格。本专利技术由于采用了上述的技术方案，食品模拟物A、B、C、D1采用乙醇稀释后，用亲水性聚四氟乙酸针头过滤器过滤，食品模拟物D2采用乙腈正庚烷液液分配去除植物油中甘油酯，可以高效、简便、快速的测定塑料类食品包装材料及容器中9种紫外吸收剂特定总迁移量。该方法在5种食品模拟物中的定量限为0.01～0.3mg/kg；在0.05～1.2mg/L、0.25～6mg/L、0.5～12mg/kg或2.5～60mg/kg范围内线性关系良好(r>0.99535)；1～35mg/kg水平的加标回收率为80.0％～127％，相对标准偏差为0.8％～8.0％。结果表明，该方法色谱分离和线性关系较好，回收率和准确度高，完全满足欧盟(EU)NO10/2011法规附表2中9种紫外吸收剂特定总迁移量的限量要求。本专利技术对9种紫外吸收剂的测定低限如表2所示：表2本专利技术建立了高效液相色谱-串联质谱法测定食品接触材料中UV-24、UV-0、UV-9、DHBP、UV-531、HHBP、UV-P、UV-327、UV-326等9种UV的特定总迁移量[SML(T)]。该方法具有样品处理简单快速、色谱分离效果和线性相关性好、回收率和准确度较高等优点，方法的定量限，能完全满足欧盟(EU)NO10/2011法规附表2中9种紫外吸收剂SML(T)的限量要求，该方法已应用于食品接触材料相关制品中9种紫外吸收剂的特定总迁移量的检测，并在聚乙烯材质的保鲜膜中有UV-326的迁移检测检出。本方法可广泛应用于食品接触材料相关制品中9种紫外吸收剂SML(T)的进出口监管及产品质量控制。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术做进一步详细说明。实施例1本专利技术提供一种高效液相色谱串联质谱(HPLC-MS/MS)法检测塑料类食品接触材料中9种紫外吸收剂的特定迁移量的方法，通过以下步骤实现：一、样品前处理方法1、迁移试验1.1食品模拟物:根据(EU)NO10/2011法规规定，食品模拟物A：10％乙醇水溶液(v/v)，用于模拟pH＞4.5的水性食品；食品模拟物B：3％乙酸水溶液(w/v)，用于模拟pH＜4.5的酸性食品；食品模拟物C：20％乙醇水溶液(v/v)，用于模拟含酒精且酒精含量不超过20本文档来自技高网...

【技术保护点】
液质联用法检测9种紫外吸收剂特定总迁移量的方法，其中9中紫外吸收剂来自于塑料类食品包装材料及容器中，其特征在于，通过以下步骤实现：一、迁移试验根据食品接触塑料制品的实际用途，按照表面积体积比将食品模拟物注入到塑料制品或玻璃器皿中，在器皿口或容器口以表面皿或铝箔纸进行密封后，在烘箱或培养箱中按欧盟NO 10/2011法规规定确定迁移温度和迁移时间进行迁移试验，完毕后冷却至室温，将其中的食品模拟物转移到干净玻璃器皿中待后续处理；其中食品模拟物分为食品模拟物A、B、C、D1、D2；二、食品模拟试液的处理（1）食品模拟物A、B、C、D1试液的处理：将完成迁移试验的食品模拟物A、B、C、D1充分混匀后，准确移取1.0 mL至10 mL容量瓶中，用乙醇定容后，混匀，用注射器吸取上述稀释后的各食品模拟物1~2 mL，经亲水性聚四氟乙烯针头过滤器过滤至进样瓶中，待测；（2）食品模拟物D2试液的处理：精确至0.01 g称取植物油食品模拟物2 g于50 mL具盖玻璃离心管中，依次加入10 mL正庚烷、0.2 mL四氢呋喃和10 mL乙腈，旋紧盖子，300 rpm震荡20 min，再静置15 min，用2 mL注射器吸取下层乙腈溶液1~2 mL，过0.45 μm聚四氟乙烯针头过滤器至2 mL进样瓶中，待测；三、空白试验按照步骤二中（1）、（2）方法处理未进行迁移试验的食品模拟物A、B、C、D1、D2；四、液相色谱串联质谱法测定仪器条件：1）色谱柱：C8柱，高×内径×膜厚=250 mm×4.6 mm×5 μm，或相当者；2）流动相A：纯水；流动相B：体积分数为25%的异丙醇甲醇溶液；梯度洗脱条件：0~5.0 min：35~90% B；5.0~10.0 min：90% B；10.0~10.1 min：90~100% B;10.1~13.5 min：100% B；13.5~14.0 min：100–35% B；14.0–16.5 min: 35%B；3）柱温：40 ℃；4）进样量：10 μL；5）柱前流速：1 mL/min；6）柱后三通管引入流动相：0.5%二乙胺水溶液；7）柱后引入流动相流速：0.20 mL/min；8）电喷雾离子源工作模式：负离子；9）数据采集模式：多反应监测；10）帘气：40 μL/min；11）碰撞气：中等；12）电喷雾离子源电压：‑4500 V；13）温度：700 ℃；14）离子源气体：气体1，70.0 μL/min；气体2，70.0 μL/min；15）入口电压：‑10.0 V；16）碰撞室出口电压：‑8.0 V；17）定量方式：校准曲线外标法，获得9种紫外吸收剂的迁移量。...

【技术特征摘要】
1.液质联用法检测9种紫外吸收剂特定总迁移量的方法，其中9中紫外吸收剂来自于塑料类食品包装材料及容器中，其特征在于，通过以下步骤实现：一、迁移试验根据食品接触塑料制品的实际用途，按照表面积体积比将食品模拟物注入到塑料制品或玻璃器皿中，在玻璃器皿口或塑料制品容器口以表面皿或铝箔纸进行密封后，在烘箱或培养箱中按欧盟NO10/2011法规规定确定迁移温度和迁移时间进行迁移试验，完毕后冷却至室温，将其中的食品模拟物转移到干净玻璃器皿中待后续处理；其中食品模拟物分为食品模拟物A、B、C、D1、D2；二、食品模拟试液的处理(1)食品模拟物A、B、C、D1试液的处理：将完成迁移试验的食品模拟物A、B、C、D1充分混匀后，准确移取1.0mL至10mL容量瓶中，用乙醇定容后，混匀，用注射器吸取上述稀释后的各食品模拟物1～2mL，经亲水性聚四氟乙烯针头过滤器过滤至进样瓶中，待测；(2)食品模拟物D2试液的处理：精确至0.01g称取植物油食品模拟物2g于50mL具盖玻璃离心管中，依次加入10mL正庚烷、0.2mL四氢呋喃和10mL乙腈，旋紧盖子，300rpm震荡20min，再静置15min，用2mL注射器吸取下层乙腈溶液1～2mL，过0.45μm聚四氟乙烯针头过滤器至2mL进样瓶中，待测；三、空白试验按照步骤二中(1)、(2)方法处理未进行迁移试验的食品模拟物A、B、C、D1、D2；四、液相色谱串联质谱法测定仪器条件：1)色谱柱：C8柱，高×内径×膜厚＝250mm×4.6mm×5μm；2)流动相A：纯水；流动相B：体积分数为25％的异丙醇甲醇溶液；梯...

【专利技术属性】
技术研发人员：肖晓峰，王建玲，陈彤，章晓氡，刘艇飞，何军，邓弘毅，
申请(专利权)人：中华人民共和国台州出入境检验检疫局，
类型：发明
国别省市：浙江;33