氢化共轭二烯聚合物的制造方法技术

本发明专利技术提供一种氢化共轭二烯聚合物的制造方法，其可形成与填充剂混合时的分散性提高优异、混合后的滞后损耗减少优异、且与热塑性树脂等混合时的加工性优异、混合后的物性优异的聚合物合金。一种氢化共轭二烯聚合物的制造方法，其具有以下工序：在由具有式(x)和(y)中至少1种结构的胺化合物和碱金属化合物等金属化合物构成的聚合引发剂的存在下将共轭二烯化合物聚合而得到共轭二烯聚合物的工序，以及将上述共轭二烯聚合物加氢的工序。[式(x)、(y)中，R1为亚烃基，R1中的亚烃基只要不具有活性氢则可含有杂原子，A1为三烃基甲硅烷基，R2和R3为亚烃基，R2和R3中的亚烃基只要不具有活性氢则可含有杂原子，A2是如下的官能团：具有三烃基甲硅烷基，不具有活性氢，与R3键合的原子为N等]。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术设及氨化共辆二締聚合物的制造方法。更详细而言，设及使用改性聚合引 发剂的氨化共辆二締聚合物的制造方法、通过上述制造方法得到的氨化共辆二締聚合物、 W及含有上述聚合物的聚合物组合物。
技术介绍
作为由共辆二締化合物和芳香族己締基化合物形成的嵌段共聚物的氨化物的氨 化嵌段共聚物由于与聚締姪树脂、聚苯己締树脂等非极性树脂、或己締?丙締橡胶等非极性 橡胶的相容性相对高，可制造含有上述氨化嵌段共聚物的各种组合物，被广泛利用。 上述氨化嵌段共聚物与聚对苯二甲酸己二醇醋（阳T)或丙締膳/ 了二締/苯己締 共聚树脂（ABS)、巧龙等极性树脂的相容性低，因此为了确保能够承受使用的物性，需要对 氨化嵌段共聚物赋予极性基团。例如专利文献1中示出有经氨基改性的氨化共辆二締嵌段 共聚物。 然而，存在W往的经氨基改性的氨化共辆二締嵌段共聚物与热塑性树脂等混合时 的加工性差，混合后的聚合物合金的物性差的问题。 此外，例如专利文献2中提出有改性二締系聚合物橡胶，其由W下工序得到；在碱 金属催化剂的存在下，在姪溶剂中，使共辆二締单体、或共辆二締单体与芳香族己締基单体 进行聚合，得到具有碱金属末端的活性聚合物的工序1，W及使上述活性聚合物与由特定的 式表示的化合物反应，得到改性聚合物橡胶的工序2。 此外，例如专利文献3中也提出有制造可提高与二氧化娃和炭黑的相互作用、可 提高破坏特性、耐磨性和低发热性的改性聚合物的方法。 然而，使用改性剂将上述活性聚合物的活性聚合末端改性的方法中，对于每1个 聚合物的分子，改性剂为1个，因此存在使改性量增加时有限制的问题。[000引现有技术文献 专利文献 专利文献1 ;日本特开2005-298797号公报 专利文献2 ;日本特开2005-290355号公报 [001引专利文献3 ;国际公开第2003/048216号小册子
技术实现思路
本专利技术的课题提供一种氨化共辆二締聚合物的制造方法，其能够形成与填充剂混 合时的分散性提高优异、混合后的滞后损耗减少优异、且与热塑性树脂等混合时的加工性 优异、混合后的物性优异的聚合物合金。此外，本专利技术的课题提供通过上述制造方法得到的 氨化共辆二締聚合物、含有上述聚合物的聚合物组合物、W及由上述聚合物组合物构成的 成型体。 本专利技术的专利技术人等为了解决上述课题而进行了深入研究。其结果发现，通过下述 构成的制造方法可W解决上述课题，完成了本专利技术。即本专利技术设及例如W下的~。 一种氨化共辆二締聚合物的制造方法，其中，具有：在由具有式（X)和（y)中 至少1种结构的胺化合物W及选自碱金属化合物和碱上金属化合物中的至少1种金属化 合物构成的聚合引发剂的存在下，至少将共辆二締化合物聚合而得到共辆二締聚合物的工 序，W及将上述共辆二締聚合物加氨的工序。 [001引凹如上述山所述的氨化共辆二締聚合物的制造方法，其中，具有由式（X)表示 的结构的胺化合物为选自由式（xl)表示的化合物和由式（x2)表示的化合物中的至少1种 化合物。 [002U閒如上述山所述的氨化共辆二締聚合物的制造方法，其中，具有由式（y)表示 的结构的胺化合物为选自由式（yl)表示的化合物和由式（y2)表示的化合物中的至少1种 化合物。 [句一种氨化共辆二締聚合物，其是通过上述山~閒中任一项所述的制造方法 而得到的。 [引一种氨化共辆二締聚合物，其中，在聚合物末端具有式狂）和（Y)中至少1种 结构。 -种聚合物组合物，其中，含有：上述或[引所述的氨化共辆二締聚合物， W及选自炭黑和二氧化娃中的至少1种。 -种聚合物组合物，其中，含有：上述或[引所述的氨化共辆二締聚合物， W及选自非极性聚合物和极性聚合物中的至少1种聚合物。 根据本专利技术，提供一种氨化共辆二締聚合物，其能够形成与填充剂混合时的分散 性提高优异、混合后的滞后损耗减少优异、且与热塑性树脂等混合时的加工性优异、混合后 的物性优异的聚合物合金。 例如，由含有上述氨化共辆二締聚合物的聚合物组合物形成的交联体的低滞后损 耗特性（70°C tan 5 )、抗湿滑性（(TC tan 5 )和耐磨性等优异，作为汽车的轮胎（尤其是胎 面）等的材料使用时，可W给予优异的低燃料消耗性能。【具体实施方式】 W下，对本专利技术中使用的用语进行说明。 将本说明书中由式（i)表示的化合物（i为式编号）也称为"化合物（i)"，将聚合 物中来自化合物X的结构单元也称为"化合物X单元"，将加氨反应也称为"氨化反应"，将 加氨催化剂也称为"氨化催化剂"，将加氨后的共辆二締聚合物也称为"氨化共辆二締聚合 物"，将加氨率也称为"氨化率"。"己締基键含量"是指在氨化前的共辆二締聚合物或聚合物嵌段中W1，2键、3, 4 键和1，4键的键合模式组合的共辆二締化合物单元中，W1，2键和3, 4键组合的单元的合 计比例（摩尔％基准）。己締基键含量，1，2键含量和3,4键含量可W通过红外吸收光谱法 (莫雷洛（Morello)法）求出。"活性氨"是指与碳原子W外的原子键合的氨原子。 "聚合"是W包含均聚和共聚的意思使用。W下，说明用于实施本专利技术的方式包括优选方式。[003引〔氨化共辆二締聚合物的制造方法） 本专利技术的氨化共辆二締聚合物的制造方法具有： (1)在由具有式（X)和（y)中至少1种结构的胺化合物W及选自碱金属化合物和 碱±金属化合物中的至少1种金属化合物构成的聚合引发剂（W下也称为"改性聚合引发 剂"）的存在下，至少将共辆二締化合物聚合而得到共辆二締聚合物的工序，W及 (2)将上述共辆二締聚合物加氨的工序。(氨化前共辆二締聚合物的制造工序） 工序（1)的一个实施方式包括进行聚合反应的工序（la)。根据需要包括选自W 下工序中的1个或2个W上的工序：对具有聚合反应等中得到的活性位点的共辆二締聚 合物进行偶联反应的工序（lb);使具有聚合反应等中得到的活性位点的共辆二締聚合物 与能够与该活性位点反应的改性剂反应，进一步将该聚合物改性的工序（Ic);对具有聚合 反应、偶联反应或改性反应中得到的活性位点的共辆二締聚合物进行聚合终止反应的工序 (Id)。 《工序（la)》（聚合反应） 工序（la)中，在改性聚合引发剂的存在下，将共辆二締化合物等单体进行聚合而 得到共辆二締聚合物。作为聚合方式，优选采用阴离子聚合（活性阴离子聚合）。 "在改性聚合引发剂的存在下将单体进行聚合"包括W下方式：将上述胺化合物和 上述金属化合物分别供给至反应容器中，或将上述胺化合物和上述金属化合物的反应物供 给至反应容器中，在该反应容器中将单体进行聚合。 作为聚合法，可W使用溶液聚合法、本体聚合法、气相聚合法中的任一者。该些之 中，优选为溶液聚合法。此外，作为聚合形式，可W使用分批式和连续式中的任一者。溶液聚合法中的聚合反应的液相温度优选为-20~150°C，更优选为0~120°C， 特别优选为20~100°C。聚合反应优选在充分的压力下进行W保持单体实质上为液相。该 种压力可W通过利用对聚合反应为非活性的气体（例；氮气）对反应容器内进行加压等方 法而得到。 作为使用溶液聚合法时的具体的聚合方法的例子，可举出在由对聚合反应非活性 的有机溶剂构成的溶剂中，使共辆二締化合物等单体在聚合引发剂和根据需要使用的己締 基含量本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种氢化共轭二烯聚合物的制造方法，其中，具有：在由具有式(x)和(y)中至少1种结构的胺化合物以及选自碱金属化合物和碱土金属化合物中的至少1种金属化合物构成的聚合引发剂的存在下，至少将共轭二烯化合物聚合而得到共轭二烯聚合物的工序，以及将所述共轭二烯聚合物加氢的工序；式(x)中，R1为亚烃基，R1中的亚烃基只要不具有活性氢则可含有杂原子，A1为三烃基甲硅烷基；式(y)中，R2和R3各自独立地为亚烃基，R2和R3中的亚烃基只要不具有活性氢则可含有杂原子，A2是如下的官能团：具有选自氮原子N、磷原子P和硫原子S中的至少1种原子，具有三烃基甲硅烷基，不具有活性氢，与R3键合的原子为N、P或S；所述R1和A1可互相键合而形成环状结构，所述R2、R3和A2的一部分可互相键合而形成环状结构。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：野坂直矢，柴田昌宏，丰田畅之，阿部慈，上田二朗，
申请(专利权)人：JSR株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP