苯偶酰二腙-3-吲哚甲醛双西弗碱的结构、制备和用途制造技术

本发明专利技术涉及一种西弗碱化合物苯偶酰二腙-3-吲哚甲醛双西弗碱的结构、制备和用途。该化合物外观呈浅黄色针状晶体，熔点274.0—275.0℃，分子式C32H24N6，化学名为：苯偶酰二腙-N,N'-二(3-甲酰基吲哚)，结构如下：。其结晶为单斜晶系，P2(1)/c空间群，a=13.023 (4) Å，b= 7.340(2) Å，c= 27.762(9)Å，α=γ=90°，β= 97.693(5)°，V= 2630.0(14) Å3，Z=4。该化合物制备方法简单，在400~500nm有较强的荧光发射峰。另外，该西弗碱对肺癌细胞A549的IC50（半数抑制浓度）为8.0μM，与顺铂对A549肺癌细胞的抑制效果（IC50=7.0μM）相当。

【技术实现步骤摘要】
苯偶酰二腙-3-吲哚甲醛双西弗碱的结构、制备和用途
本专利技术涉及有机化学、药物化学及光学材料领域，具体为苯偶酰二腙-3-吲哚甲醛双西弗碱的结构、制备及用途。
技术介绍
西弗碱是含有亚胺或甲亚胺基团的化合物，一般的通式是R1R2C=NR3。可以用活性羰基的化合物和不同的胺类化合物反应设计引入不同的取代基团合成结构、功能多样的西弗碱配体。西弗碱有着许多众所周知的明显的生物活性，例如抗菌、抗真菌、除草、抗结核、抗艾滋病毒、抗癌等。另外，具有大的共轭体系的西弗碱往往具有很好的荧光性质，在有机颜料、光学增白剂、光氧化剂、涂料、化学及生化分析、太阳能捕集器、防伪标记、药物示踪及激光等领域有广泛的应用。因此，新型席夫碱的合成研究具有重大意义。
技术实现思路
本专利技术的内容是合成了一种西弗碱，外观呈浅黄色针状晶体，熔点274.0—275.0℃，化学名为：苯偶酰二腙-N,N'-二(3-甲酰基吲哚)，其结构如下：。1、结构鉴定。元素分析表明，其C、H、N的百分含量分别为78.16%、5.03%和17.27%（理论值分别为78.03%、4.91%和17.06%），分子量为492.57，分子式C32H24N6；单晶结构分析表明，其结晶为单斜晶系，P2(1)/c空间群，a=13.023(4)Å，b=7.340(2)Å，c=27.762(9)Å，α=γ=90°，β=97.693(5)°，V=2630.0(14)Å3，Z=4，有关的1HNMR谱、13CNMR谱分别见附图1、附图2；附图3、附图4分别是该化合物的热椭球晶体结构图和晶体结构堆积图。2、合成方法。该化合物有两种合成方法：方法一是以苯偶酰二腙和3-吲哚甲醛为原料，步骤如下：1)将苯偶酰二腙溶于合适的有机溶剂后，按照一定的物质的量之比加入3-吲哚甲醛，在一定温度下搅拌或研磨反应一定时间即可完成；2)过滤，待滤液自然挥发，析出的浅黄色针状晶体即为目标产物；若采用固相反应，则反应完毕用合适的有机溶剂重结晶即可得目标产物晶体。方法二是以二苯乙二酮和3-吲哚甲醛腙为原料，在合适的有机溶剂中一步完成，步骤如下：1）将二苯乙二酮溶于合适的有机溶剂后，按照一定的物质的量之比加入3-吲哚甲醛腙，在一定温度下搅拌或研磨反应一定时间即可完成；2）过滤，待滤液自然挥发，析出的浅黄色针状晶体即为目标产物；若采用固相反应，则反应完毕用合适的有机溶剂重结晶即可得目标产物晶体。以上两种方法的区别在于反应物不同，但反应物的摩尔比均介于4:1与1:4之间。以上两种方法中的有机溶剂（反应用溶剂或重结晶用溶剂）选自：甲醇、乙醇、乙腈、二氯甲烷、氯仿、四氢呋喃、丙酮等，反应时也可以不用有机溶剂，原料之间直接反应（固相反应）。优选的,所述反应温度为常温或加热回流，反应方法为搅拌或研磨。优选的，所述反应时间选自：0.5－10h。本专利技术的有益效果是：能够以比较简单的步骤和反应物合成比较复杂的功能分子材料。3、紫外和荧光性质。在10-5mol/L乙醇溶液中测试本化合物的紫外光谱，发现其在205nm，220nm，272nm，305nm，350nm处有紫外吸收峰（如附图5所示）。同样是在10-5mol/L乙醇溶液中，分别用波长为312nm，410nm的紫外光激发，测试本化合物的荧光性质，发现其在400~500nm之间有强的荧光发射，荧光光谱见附图6。4、紫外光谱的理论计算结果。为解释紫外光谱产生的机理，我们借助Gaussian09软件，用DFT理论，在b3lyp/6-311+g(d,p)方法/基组下计算了该化合物的紫外光谱，计算结果列于附图7。对比实验结果和理论计算结果可以发现，除强度稍有差别外，二者非常相似（如在200nm以上也有五个主要吸收峰：210.35nm，221.65nm，251.50nm，284.47nm，354.86nm）。借助计算结果，研究发现，这些主要吸收峰均主要由π-π*跃迁贡献。5、体外抗肿瘤活性。将处于对数期生长的A549肺癌细胞，用0.25%胰酶消化细胞，使其成为单细胞，用含10%胎牛血清的F12K培养液制成浓度为1.25×107个/L的单细胞悬液，将细胞接种于96孔培养板中，每孔200μL（每孔2.5×103个细胞）。将96孔细胞培养板置于CO2培养箱中，在37℃，5%CO2条件下，培养48h。当孔内细胞长满（90%满即可）时，按实验分组加入不同剂量的本西弗碱溶液（200μL/孔），使待测化合物的终浓度分别为5μM、10μM、30μM、50μM、100μM，每组设3个复孔，培养96h。各个孔中分别加入20μL浓度为0.5g/L的MTT，继续培养4h，使MTT还原为甲瓒（Formazan）。吸出全部上清液后，每孔加入200μL的DMSO，震摇15min，使甲瓒充分溶解后，运用酶联免疫检测仪测定490nm处的吸光度（OD值），然后按照下式进行计算。细胞抑制率%=（对照组OD值-实验组OD值）/对照组OD值×100%。测试结果表明，该西弗碱分子对肺癌细胞A549的IC50（药物的半数抑制浓度）为8.0μM。这表明该西弗碱分子对肺癌细胞具有很好的抑制效果，与顺铂对A549肺癌细胞的抑制效果（IC50=7.0μM）相当。附图说明附图1是苯偶酰二腙-N,N-二甲酰基吲哚西弗碱的1HNMR谱图。附图2是苯偶酰二腙-N,N-二甲酰基吲哚西弗碱的13CNMR谱图。附图3是苯偶酰二腙-N,N-二甲酰基吲哚西弗碱的晶体结构图，椭球概率30%。附图4是苯偶酰二腙-N,N-二甲酰基吲哚西弗碱的晶体结构堆积图。附图5是苯偶酰二腙-N,N-二甲酰基吲哚西弗碱的UV-Vis谱图（10-5mol/L乙醇溶液）。附图6是苯偶酰二腙-N,N-二甲酰基吲哚西弗碱的荧光光谱图（10-5mol/L乙醇溶液）。附图7是苯偶酰二腙-N,N-二甲酰基吲哚西弗碱的DFT计算UV-Vis谱图。具体实施方式为了更好的理解本
技术实现思路
，下面通过一个具体实施例进一步说明本专利技术的技术方案。实施例1。将0.5g苯偶酰二腙溶解于30ml乙腈中，以物质的量比例1:2，加入3-吲哚甲醛0.334g，加热回流10h，待溶剂挥发至剩余约5ml，可得浅黄色针状晶体，即为目标产物，可用甲醇重结晶以得到更纯产物。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种西弗碱化合物，外观呈浅黄色针状晶体，熔点274.0—275.0℃，分子式C32H24N6，化学名为：苯偶酰二腙‑N,N'‑二(3‑甲酰基吲哚)，结构如下：其结晶为单斜晶系，P2(1)/c空间群，a=13.023 (4) Å，b= 7.340(2) Å，c= 27.762(9)Å，α=90°，β= 97.693(5)°，γ=90°，V= 2630.0(14) Å3，Z=4。

【技术特征摘要】
1.一种西弗碱化合物，外观呈浅黄色针状晶体，熔点274.0—275.0℃，分子式C32H24N6，化学名为：苯偶酰二腙-N,N'-二(3-甲酰基吲哚)，结构如下：其结晶为单斜晶系，P2(1)/c空间群，a=13.023(4)Å，b=7.340(2)Å，c=27.762(9)Å，α=90°，β=97.693(5)°，γ=90°，V=2630.0(14)Å3，Z=4。2.如权利要求1中所述的化合物的合成方法，其特征在于：以苯偶酰二腙和3-吲哚甲醛为原料，步骤如下：1）将苯偶酰二腙全部溶于有机溶剂后，按1:4至4:1物质的量之比加入3-吲哚甲醛，在一定温度下搅拌反应一定时间即可完成；若采用固相反应，则不用有机溶剂，原料之间直接反应；2）过滤，待滤液自然挥发，析出的...

【专利技术属性】
技术研发人员：谭学杰，卜凡志，邢殿香，刘耘，
申请(专利权)人：齐鲁工业大学，
类型：发明
国别省市：山东;37