金属络合物制造技术

本发明专利技术涉及金属络合物和包含所述金属络合物的电子器件，特别是有机电致发光器件。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及金属络合物和包含这些金属络合物的电子器件，特别是有机电致发光器件。
技术介绍
对于其中有机半导体用作功能材料的有机电致发光器件(OLED)而言，所使用的发光材料越来越多地是表现磷光而不是荧光的有机金属络合物。出于量子力学原因，利用有机金属化合物作为磷光发光体可实现多达四倍的能量和功率效率增加。然而，总的来说，仍然需要改进表现三重态发光的OLED，特别是在效率、工作电压和寿命方面进行改进。根据现有技术，用于磷光OLED中的三重态发光体特别是铱络合物。WO 2011/044988公开了其中配体含有至少一个羰基基团的铱络合物。总的来说，在磷光发光体的情况下，进一步的改进是所希望的。
技术实现思路
因此，本专利技术的目的是提供如下的新型金属络合物，其适合作为用于OLED中的发光体并同时产生OLED的性质改进，特别是在效率、工作电压、寿命、发光颜色和/或发光的热稳定性方面的改进。令人惊讶地，已经发现在下文更详细描述的特定金属螯合络合物实现了这种目的并在有机电致发光器件中表现出改进的性质，所述金属螯合络合物在配体的特定位置中含有另外的氮原子。所述氮原子的引入使得能够非常充分地选择性调节所述化合物的发光颜色。特别是，取决于所述氮原子的位置，还可用这些金属络合物来获得发光性质很好的蓝色发光。因此，本专利技术涉及这些金属络合物和包含这些络合物的电子器件，特别是有机电致发光器件。因此，本专利技术涉及式(1)的化合物，[Ir(L)n(L’)m]     式(1)其中通式(1)的化合物含有式(2)的Ir(L)n部分：其中以下适用于所用的符号和标记：Z在每次出现时是CR或N，条件是确切地一个基团Z代表N，并且另一基团Z代表CR；Y在每次出现时相同或不同地是CR或N，条件是最多一个符号Y代表N，或者两个相邻的符号Y一起代表下式(3)的基团，其中虚线键代表该基团在所述配体中的连接；X在每次出现时相同或不同地是CR或N，条件是每个配体最多两个符号X代表N；R在每次出现时相同或不同地是H，D，F，Cl，Br，I，N(R1)2，CN，Si(R1)3，B(OR1)2，C(＝O)R1，具有1至40个C原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团，或者具有2至40个C原子的直链烯基或炔基基团，或者具有3至40个C原子的支链或环状的烷基、烯基、炔基、烷氧基或硫代烷氧基基团，所述基团中的每个可被一个或多个基团R1取代，其中一个或多个非相邻CH2基团可被R1C＝CR1、Si(R1)2、C＝O、NR1、O、S或CONR1代替，并且其中一个或多个H原子可被D、F、或CN代替，或具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每种情况下可被一个或多个基团R1取代，或具有5至60个芳族环原子的芳氧基或杂芳氧基基团，所述基团可被一个或多个基团R1取代，或具有10至40个芳族环原子的二芳基氨基基团、二杂芳基氨基基团或芳基杂芳基氨基基团，所述基团可被一个或多个基团R1取代；此处两个或更多个相邻的基团R还可彼此形成单环或多环的脂族、芳族和/或苯并稠合环系；R1在每次出现时相同或不同地是H，D，F，N(R2)2，CN，Si(R2)3，B(OR2)2，C(＝O)R2，具有1至40个C原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团，或者具有2至40个C原子的直链烯基或炔基基团，或者具有3至40个C原子的支链或环状的烷基、烯基、炔基、烷氧基或硫代烷氧基基团，所述基团中的每个可被一个或多个基团R2取代，其中一个或多个非相邻CH2基团可被R2C＝CR2、Si(R2)2、C＝O、NR2、O、S或CONR2代替，并且其中一个或多个H原子可被D、F或CN代替，或具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每种情况下可被一个或多个基团R2取代，或具有5至60个芳族环原子的芳氧基或杂芳氧基基团，所述基团可被一个或多个基团R2取代，或具有10至40个芳族环原子的二芳基氨基基团、二杂芳基氨基基团或芳基杂芳基氨基基团，所述基团可被一个或多个基团R2取代；此处两个或更多个相邻的基团R1可彼此形成单环或多环的脂族环系；R2在每次出现时相同或不同地是H，D，F，或者具有1至20个C原子的脂族、芳族和/或杂芳族有机基团，特别是烃基团，其中，一个或多个H原子还可被D或F代替；此处两个或更多个取代基R2还可彼此形成单环或多环的脂族或芳族环系；L’在每次出现时相同或不同地是单齿或二齿配体；n是1、2或3；m是0、1、2、3或4。选择此处的标记n和m，以使得在铱上的配位数总计对应6。这特别取决于存在多少配体L和配体L’是单齿还是二齿配体。在以下描述中，“相邻的基团X”是指所述基团X在所述结构中彼此直接键合。此外，在所述基团定义中的“相邻的”是指，这些基团与同一C原子键合或与彼此直接键合的C原子键合，或者如果它们没有与直接键合的C原子键合的话，则它们在其中可键合取代基的下一个可能位置处键合。这在相邻基团的如下示意图中参照特定的配体再次进行解释：本专利技术意义上的芳基基团含有6至40个C原子；本专利技术意义上的杂芳基基团含有2至40个C原子和至少一个杂原子，条件是C原子和杂原子的总和至少为5。所述杂原子优选选自N、O和/或S。此处的芳基基团或杂芳基基团被认为是指简单的芳族环，即苯，或简单的杂芳族环，例如吡啶、嘧啶、噻吩等，或稠合的芳基或杂芳基基团，例如萘、蒽、菲、喹啉、异喹啉等。本专利技术意义上的芳族环系在环系中含有6至60个C原子。本专利技术意义上的杂芳族环系在环系中含有2至60个C原子和至少一个杂原子，其条件是C原子和杂原子的总和至少为5。所述杂原子优选选自N、O和/或S。本专利技术意义上的芳族或杂芳族环系旨在被认为是指如下的体系，其不必仅含有芳基或杂芳基基团，而是其中多个芳基或杂芳基基团还可以被非芳族单元(优选小于非H原子的10％)连接，该非芳族单元例如是sp3-杂化的C、N或O原子或者羰基基团。因此，例如，和其中两个或更多个芳基基团被例如直链或环状的亚烷基基团或被亚甲硅烷基基团间断的体系一样，诸如9,9'-螺二芴、9,9-二芳基芴、三芳基胺、二芳基醚、茋等的体系也旨在被认为是本专利技术意义上的芳族环系。本专利技术意义上环状的烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团被认为是指单环、双环或多环的基团。为了本专利技术的目的，其中单独的H原子或CH2基团还可被上本文档来自技高网...

【技术保护点】
式(1)的化合物，[Ir(L)n(L’)m]     式(1)所述化合物含有式(2)的Ir(L)n部分：其中以下适用于所用的符号和标记：Z在每次出现时是CR或N，条件是确切地一个基团Z代表N，并且另一基团Z代表CR；Y在每次出现时相同或不同地是CR或N，条件是最多一个符号Y代表N，或者两个相邻的符号Y一起代表下式(3)的基团，其中虚线键代表该基团在所述配体中的连接；X在每次出现时相同或不同地是CR或N，条件是每个配体最多两个符号X代表N；R在每次出现时相同或不同地是H，D，F，Cl，Br，I，N(R1)2，CN，Si(R1)3，B(OR1)2，C(＝O)R1，具有1至40个C原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团，或者具有2至40个C原子的直链烯基或炔基基团，或者具有3至40个C原子的支链或环状的烷基、烯基、炔基、烷氧基或硫代烷氧基基团，所述基团中的每个可被一个或多个基团R1取代，其中一个或多个非相邻CH2基团可被R1C＝CR1、Si(R1)2、C＝O、NR1、O、S或CONR1代替，并且其中一个或多个H原子可被D、F、或CN代替，或具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每种情况下可被一个或多个基团R1取代，或具有5至60个芳族环原子的芳氧基或杂芳氧基基团，所述基团可被一个或多个基团R1取代，或具有10至40个芳族环原子的二芳基氨基基团、二杂芳基氨基基团或芳基杂芳基氨基基团，所述基团可被一个或多个基团R1取代；此处两个或更多个相邻的基团R还可彼此形成单环或多环的脂族、芳族和/或苯并稠合环系；R1在每次出现时相同或不同地是H，D，F，N(R2)2，CN，Si(R2)3，B(OR2)2，C(＝O)R2，具有1至40个C原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团，或者具有2至40个C原子的直链烯基或炔基基团，或者具有3至40个C原子的支链或环状的烷基、烯基、炔基、烷氧基或硫代烷氧基基团，所述基团中的每个可被一个或多个基团R2取代，其中一个或多个非相邻CH2基团可被R2C＝CR2、Si(R2)2、C＝O、NR2、O、S或CONR2代替，并且其中一个或多个H原子可被D、F或CN代替，或具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每种情况下可被一个或多个基团R2取代，或具有5至60个芳族环原子的芳氧基或杂芳氧基基团，所述基团可被一个或多个基团R2取代，或具有10至40个芳族环原子的二芳基氨基基团、二杂芳基氨基基团或芳基杂芳基氨基基团，所述基团可被一个或多个基团R2取代；此处两个或更多个相邻的基团R1可彼此形成单环或多环的脂族环系；R2在每次出现时相同或不同地是H，D，F，或者具有1至20个C原子的脂族、芳族和/或杂芳族有机基团，特别是烃基团，其中，一个或多个H原子还可被D或F代替；此处两个或更多个取代基R2还可彼此形成单环或多环的脂族或芳族环系；L’在每次出现时相同或不同地是单齿或二齿配体；n是1、2或3；m是0、1、2、3或4。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.12.21 EP 12008582.4;2013.07.10 EP 13003484.61.式(1)的化合物，
[Ir(L)n(L’)m]     式(1)
所述化合物含有式(2)的Ir(L)n部分：
其中以下适用于所用的符号和标记：
Z在每次出现时是CR或N，条件是确切地一个基团Z代表N，并
且另一基团Z代表CR；
Y在每次出现时相同或不同地是CR或N，条件是最多一个符号Y
代表N，或者两个相邻的符号Y一起代表下式(3)的基团，
其中虚线键代表该基团在所述配体中的连接；
X在每次出现时相同或不同地是CR或N，条件是每个配体最多两
个符号X代表N；
R在每次出现时相同或不同地是H，D，F，Cl，Br，I，N(R1)2，
CN，Si(R1)3，B(OR1)2，C(＝O)R1，具有1至40个C原子的直链烷基、
烷氧基或硫代烷氧基基团，或者具有2至40个C原子的直链烯基或炔
基基团，或者具有3至40个C原子的支链或环状的烷基、烯基、炔基、
烷氧基或硫代烷氧基基团，所述基团中的每个可被一个或多个基团R1取代，其中一个或多个非相邻CH2基团可被R1C＝CR1、Si(R1)2、C＝O、
NR1、O、S或CONR1代替，并且其中一个或多个H原子可被D、F、
或CN代替，或具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述
环系在每种情况下可被一个或多个基团R1取代，或具有5至60个芳族

\t环原子的芳氧基或杂芳氧基基团，所述基团可被一个或多个基团R1取
代，或具有10至40个芳族环原子的二芳基氨基基团、二杂芳基氨基
基团或芳基杂芳基氨基基团，所述基团可被一个或多个基团R1取代；
此处两个或更多个相邻的基团R还可彼此形成单环或多环的脂族、芳
族和/或苯并稠合环系；
R1在每次出现时相同或不同地是H，D，F，N(R2)2，CN，Si(R2)3，
B(OR2)2，C(＝O)R2，具有1至40个C原子的直链烷基、烷氧基或硫代
烷氧基基团，或者具有2至40个C原子的直链烯基或炔基基团，或者
具有3至40个C原子的支链或环状的烷基、烯基、炔基、烷氧基或硫
代烷氧基基团，所述基团中的每个可被一个或多个基团R2取代，其中
一个或多个非相邻CH2基团可被R2C＝CR2、Si(R2)2、C＝O、NR2、O、
S或CONR2代替，并且其中一个或多个H原子可被D、F或CN代替，
或具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每种情
况下可被一个或多个基团R2取代，或具有5至60个芳族环原子的芳氧
基或杂芳氧基基团，所述基团可被一个或多个基团R2取代，或具有10
至40个芳族环原子的二芳基氨基基团、二杂芳基氨基基团或芳基杂芳
基氨基基团，所述基团可被一个或多个基团R2取代；此处两个或更多
个相邻的基团R1可彼此形成单环或多环的脂族环系；
R2在每次出现时相同或不同地是H，D，F，或者具有1至20个C
原子的脂族、芳族和/或杂芳族有机基团，特别是烃基团，其中，一个
或多个H原子还可被D或F代替；此处两个或更多个取代基R2还可彼
此形成单环或多环的脂族或芳族环系；
L’在每次出现时相同或不同地是单齿或二齿配体；
n是1、2或3；
m是0、1、2、3或4。
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于标记n＝3或特征在
于标记n＝2和m＝1，其中L’是通过一个碳原子和一个氮原子、两个
氧原子、两个氮原子、一个氧原子和一个氮原子或一个碳原子和一个氧
原子与铱配位的二齿配体，或特征在于标记n＝1和m＝2，L’是通过一个

\t碳原子和一个氮原子或一个碳原子和一个氧原子与铱配位的二齿配体。
3.根据权利要求1或2所述的化合物，所述化合物选自式(6a)、
(6b)、(7a)、(7b)、(8a)和(8b)的结构，
其中Y在每次出现时相同或不同地代表CR或N，并且其它符号和
标记具有权利要求1中给出的含义。
4.根据权利要求1至3中的一项或多项所述的化合物，所述化合
物选自式(6a-1)至(6b-5)、(7a-1)至(7b-7)和(8a-1)至(8b-7)
的化合物，
其中使用的符号和标记具有权利要求1中给出的含义。
5.根据权利要求1至4中的一项或多项所述的化合物，其特征在
于如下的基团R作为与式(2)部分中代表氮原子的原子Z相邻的取代
基键合和/或作为与所述配体中另外的氮原子相邻的取代基键合，所述
基团R选自CF3，OCF3，具有1至10个C原子的烷基或烷氧基基团，
特别是具有3至10个C原子的直链或环状的烷基或烷氧基基团，具有
2至10个C原子的二烷基氨基基团，芳族或杂芳族环系，或者芳烷基
或杂芳烷基基团。
6.根据权利要求1至5中的一项或多项所述的化合物，其特征在
于在式(2)部分中的两个相邻的基团Y代表CR，如果存在两个相邻
的基团X，则所述两个相邻的基团Y和/或所述两个相邻的基团X代表
CR，并且各自的基团R与所述C原子一起形成式(9)、(10)、(11)、
(12)、(13)、(14)或(15)的环，或者如果两个基团R与彼此直
接键合的C原子键合，则所述两个基团R与它们所键合的C原子一起...

【专利技术属性】
技术研发人员：菲利普·斯托塞尔，尼尔斯·克嫩，埃斯特·布罗伊宁，克里斯蒂安·埃伦赖希，
申请(专利权)人：默克专利有限公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE