本发明专利技术是一种无锡的单组份脱酮肟型室温硫化硅橡胶及制备方法，硅橡胶按重量份数组成如下：α，ω-二羟基聚硅氧烷100份，聚二甲基硅氧烷0～30份，补强填料10～100份，脱酮肟型硅氧烷交联剂3～8份。增粘剂0.5～5份，催化剂0.1～1份；制备方法包括步骤：1）将α，ω-二羟基聚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、补强填料加入到捏合机中，在110～160℃中混炼脱水30～360分钟，得到基料；2）在室温下，将基料和脱酮肟型硅氧烷交联剂加入到行星搅拌机内真空搅拌10～60分钟后加入增粘剂和催化剂，真空搅拌10～60分钟。本发明专利技术不含有毒的有机锡化合物，固化过程中的气味较小，对各种材料都有较好的粘接性，且生产过程中无三废产生，环境友好。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及到一种无锡的单组份脱酮肟型室温硫化(简称RTV)硅橡胶密封剂及其 制备方法，该密封剂可以在环境温度和水存在的条件下发生缩聚反应交联成不含锡的有机 硅弹性体。该弹性体在各种基材上粘接良好，可起到粘接、密封的作用，特别适用于限制锡 使用的场合。该密封剂中包含a，《-二羟基聚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、补强填料、脱酮肟 型硅氧烷交联剂、增粘剂以及不含锡的催化剂。
技术介绍
硅橡胶具有优异的耐候、耐辐照、电绝缘、疏水、生化相容等性能，尤其耐高低温性 能是其他任何弹性体所不能及的，在航空、机械、汽车、电子、医疗卫生以及日常生活中都得 到了广泛的应用。 缩合型单组份RTV硅橡胶是不需加热在室温下通过接触空气中的湿气即可交联 硫化的一类硅橡胶。根据交联时释放出小分子的类型分为脱酮肟型、脱乙酸型、脱醇型、脱 丙酮型及脱酰胺型等。其中，脱酮肟型RTV硅橡胶硫化适度，固化过程中释放的酮肟气味较 小，除对铜有轻微腐蚀外对其他金属无腐蚀，是性价比最高的一个品种，也是目前市场上销 量较大的单组份RTV硅橡胶品种。有机锡化合物作为单组份脱酮肟型RTV硅橡胶的催化剂， 其具有的生物毒性和环境污染性一直是人们使用硅橡胶时所关注的问题。 早在1974年联合国海洋污染防治公约就明确将有机锡化合物列入受制的黑名 单。欧盟先后发布过89/677/EEC、1999/51/EC和2002/62/EC，规定有机锡混合物用作游离 缔合的涂料中的生物杀灭剂时，不能在市场上销售。之后又补充条款，规定自2010年7月 1日起消费品中不得使用锡含量超过〇. lwt%的三取代有机锡化合物；自2012年1月1日 起向公众供应的混合物或物品中不得使用锡含量超过0. lwt%的二丁基锡，其中单组分及 双组分RTV密封剂及粘合剂自2015年1月1日起也受此限制。另外，在食品接触硅橡胶中 则明确禁止使用有机锡化合物。 目前市面上无锡的单组份缩合型RTV硅橡胶主要是脱醇型和脱丙酮型，国内尚未 见关于无锡的单组份脱酮肟型RTV硅橡胶的研宄报道。
技术实现思路
本专利技术的目的是提出一种替代有机锡化合物的催化剂，使单组份脱酮肟型硅橡胶 密封剂中不使用有机锡时仍可以快速交联固化，提供一种无锡的单组分脱酮肟型硅橡胶。 本专利技术的另一目的还在于提供一种无锡的单组分脱酮肟型硅橡胶的制备方法，该 方法工艺简单、易于控制。 为了实现本专利技术的目的，提出以下技术方案： 一种无锡的单组份脱酮肟型室温硫化硅橡胶，所述硅橡胶按重量份数组成如下： a，《 -二羟基聚硅氧烷 100份 聚二甲基硅氧烷 0~30份 补强填料 10~100份 脱酮肟型硅氧烷交联剂 3~8份 增粘剂 0. 5~5份 催化剂 0. 1~1份 其中，所述a，《 -二羟基聚硅氧烷为粘度范围在3000~80000 mPa *s的硅氧烷中的 一种或几种的混合物，其分子结构式为HOnH，R为-CH3, -C2H5或苯基； 所述聚二甲基硅氧烷为粘度范围在50~5000 mPa ? s的硅油中的一种或几种的混合 物，其分子结构式为（CH3)3SiOnSi(CH 3)3; 所述的补强填料为气相白炭黑、轻质碳酸钙、滑石粉、硅微粉、炭黑、二氧化钛、氧化铝 和氢氧化铝中的一种或几种的混合物； 所述的脱酮肟型硅氧烷交联剂为甲基三丁酮肟基硅烷、乙烯基三丁酮肟基硅烷、苯基 三丁酮肟基硅烷、四丁酮肟基硅烷以及上述交联剂的部分水解物中的一种或几种的混合 物； 所述增粘剂为Y-氨丙基三甲氧基硅烷、Y-氨丙基三乙氧基硅烷、Y-氨丙基甲基二 甲氧基硅烷、y-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、苯胺甲基三乙氧基硅烷、y-(甲基丙烯酰氧） 丙基三甲氧基硅烷、N-(0 -氨乙基）-y -氨丙基三甲氧基硅烷、N-(0 -氨乙基）-y -氨丙 基三乙氧基硅烷、N-( 0 -氨乙基）-y_氨丙基甲基二甲氧基硅烷、Y _巯丙基三甲氧基硅 烷、Y -巯丙基三乙氧基硅烷、Y _ (2, 3-环氧丙氧基）丙基三甲氧基硅烷、Y _ (2, 3-环氧丙 氧基）丙基三乙氧基硅烷、3-丙基甲基二甲氧基硅烷、异氰酸丙基三乙 氧基硅烷、y-脲丙基三甲氧基硅烷中的一种或几种的混合物； 所述的催化剂为有机铋，其分子结构式为Bi (OOCR) 3, R基团为线型、支化Ci~C 2(|、苯环 或联苯。 所述催化剂为异辛酸铋、二月桂酸铋、新癸酸铋或环烷酸铋。 本专利技术还提出制备所述的单组份脱酮肟型室温硫化硅橡胶的方法，其特征在于， 所述制备方法包括以下步骤： 1) 按重量份数计，将100份a，《-二羟基聚硅氧烷、0~30份聚二甲基硅氧烷、10~ 100份补强填料加入到捏合机中，并在110~160°c中混炼脱水30~360分钟，得到基料冷 却后备用； 2) 在室温下，将基料加入到行星搅拌机内，按重量份数计，加入3~8份脱酮肟型硅氧 烧交联剂，真空搅拌10~60分钟后加入0. 5~5份增粘剂和0. 1~1份催化剂，真空搅拌 10~60分钟后出料密封保存。 本专利技术选择脱酮肟体系，用有机铋促进交联固化反应，得到了一种无锡的单组份 脱酮肟型RTV硅橡胶。由于采用了上述技术方案，本专利技术的硅橡胶具有以下优点： 一、 不含有毒的有机锡化合物，符合最新的欧盟标准，可作为食品接触型硅橡胶使用； 二、 采用脱酮肟体系，固化过程中的气味较小，对各种材料都有较好的粘接性，性价比 较高； 三、 使用气相白碳黑作为补强填料，具有较高的机械性能； 四、 该专利技术将传统脱酮肟型RTV硅橡胶中的有机锡催化剂替换为有机铋，依然保持了 较快的固化速度以及固化后硅橡胶的各项性能，因此硅橡胶密封剂的生产厂家只需要更换 催化剂便可以迅速更新产品； 五、该密封剂的生产设备均为常规设备，制备方法简单，且生产过程中无三废产生，环 境友好。【具体实施方式】 为使本专利技术的目的、技术方案和优点更加清楚明白，以下结合具体实施例，对本发 明进一步详细说明。 实施例 按重量份数计，将a，《-二羟基聚硅氧烷（25°C时粘度为20000mPa ? s) 100份、 聚二甲基硅氧烷10份、气相白炭黑20份加入到捏合机中，在120°C中混炼脱水180分钟，冷 却后基料备用；在室温下，将基料加入到行星搅拌机内，按重量份数计，加入6份乙烯基三 丁酮肟基硅烷，真空搅拌30分钟（真空度为-0. 095~-0.1 MPa)，加入1. 5份y -氨丙基三乙 氧基硅烷和0. 15份新葵酸铋，真空搅拌30分钟后出料密封保存。 对比实施例 按重量份数计，将a，《-二羟基聚硅氧烷（25°C时粘度为20000mPa ? s) 100份、聚二 甲基硅氧烷10份、气相白炭黑20份加入到捏合机中，在120°C中混炼脱水180分钟，冷却后 基料备用；在室温下，将基料加入到行星搅拌机内，按重量份数计，加入6份乙烯基三丁酮 肟基硅烷，真空搅拌30分钟（真空度为-0. 095~-0.1 MPa)，加入1. 5份y -氨丙基三乙氧基 硅烷和0. 1份二月桂酸二丁基锡，真空搅拌30分钟后出料密封保存。 具体试验验证 通过以下试验测试本专利技术的无锡的单组份脱酮肟型硅橡胶的性能。 测试方法： 将上述实施例和对比实施例单组份脱酮肟型硅橡胶的胶样均匀涂覆在厚度为2_的 模具上，按GB/T13477. 5-20本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种无锡的单组份脱酮肟型室温硫化硅橡胶，其特征在于，所述硅橡胶按重量份数组成如下：α，ω‑二羟基聚硅氧烷 100份聚二甲基硅氧烷 0～30份补强填料 10～100份脱酮肟型硅氧烷交联剂 3～8份增粘剂 0.5～5份催化剂 0.1～1份其中，所述α，ω‑二羟基聚硅氧烷为粘度范围在3000～80000 mPa·s的硅氧烷中的一种或几种的混合物，其分子结构式为HO[(R)2SiO]nH，R为‑CH3，‑C2H5或苯基；所述聚二甲基硅氧烷为粘度范围在50～5000 mPa·s的硅油中的一种或几种的混合物，其分子结构式为(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]nSi(CH3)3；所述的补强填料为气相白炭黑、轻质碳酸钙、滑石粉、硅微粉、炭黑、二氧化钛、氧化铝和氢氧化铝中的一种或几种的混合物；所述的脱酮肟型硅氧烷交联剂为甲基三丁酮肟基硅烷、乙烯基三丁酮肟基硅烷、苯基三丁酮肟基硅烷、四丁酮肟基硅烷以及上述交联剂的部分水解物中的一种或几种的混合物；所述增粘剂为γ‑氨丙基三甲氧基硅烷、γ‑氨丙基三乙氧基硅烷、γ‑氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ‑氨丙基甲基二乙氧基硅烷、苯胺甲基三乙氧基硅烷、γ‑(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、N‑(β‑氨乙基)‑γ‑氨丙基三甲氧基硅烷、N‑(β‑氨乙基)‑γ‑氨丙基三乙氧基硅烷、N‑(β‑氨乙基)‑γ‑氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ‑巯丙基三甲氧基硅烷、γ‑巯丙基三乙氧基硅烷、γ‑(2,3‑环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、γ‑(2,3‑环氧丙氧基)丙基三乙氧基硅烷、3‑[(2,3)‑环氧丙氧]丙基甲基二甲氧基硅烷、异氰酸丙基三乙氧基硅烷、γ‑脲丙基三甲氧基硅烷中的一种或几种的混合物；所述的催化剂为有机铋，其分子结构式为Bi(OOCR)3，R基团为线型、支化C1～C20、苯环或联苯。...
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：高秋爽，
申请(专利权)人：北京天山新材料技术有限公司，
类型：发明
国别省市：北京;11
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