一种液化石油气脱氯吸附剂及其应用方法技术

本发明专利技术提供一种液化石油气脱氯吸附剂及其应用方法，其技术方案为：吸附剂中含有分子筛和具有吸附氯功能的金属氧化物，所述分子筛的硅铝原子摩尔比为1~45，比表面积为300~650m2/g，所述分子筛与具有吸附氯功能的金属氧化物的重量比为45~98:25~50。所选用分子筛为X型、Y型、A型、ZSM-5型分子筛中的一种或几种。具有吸附氯功能的金属氧化物为两种，其中的一种为氧化镁，另外一种为氧化锌、氧化镍、氧化铜、氧化铂、氧化铝、氧化铁或铜系金属氧化物中的一种。本发明专利技术提供的吸附剂，比表面大，孔结构均匀，吸附脱氯容量大，稳定性好，经多次再生，能维持高吸附脱氯活性，吸附脱氯效率高。

【技术实现步骤摘要】
【专利说明】
:本专利技术涉及炼油厂液化石油气
，尤其是。
技术介绍
:液化石油气作为石脑油裂解和炼厂气分馏的产物，在生产过程中会引入微量(1(Γ200ppm)有机氯化物杂质，例如氯代甲烷、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷等。而这些含氯杂质会导致在液化石油气的进一步反应中(如聚合、异构、水合反应等)，使催化剂中毒。因此，在液化石油气进一步反应之前，对液化石油气中的含氯杂质进行脱除引起了人们的极大关注，成为目前急需解决的世界性课题。目前，脱除液化石油气有机氯化物的方法主要有:催化加氢脱氯、溶剂萃取脱氯、生物脱氯、吸附脱氯、膜脱氯以及光催化脱氯等。其中吸附脱氯是通过将液化石油气中的氯代甲烷、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷等含氯化合物吸附在吸附剂上，实现降低液化石油气中氯含量的目的，具有简单、方便、快速的优点，是目前人们比较关注的脱氯技术之一。US8551328公开了一种从烃类气中脱除含氯化合物的吸附剂，包括常温下将烃类气与吸附剂接触，接触时间足以使液化石油气中的含氯化合物吸附到吸附剂上；所述吸附剂选自13X分子筛，此吸附剂的Si/Al小于1.25，表面积为50(T600m2/g。US5928500公开了一种可用于脱除烃类原料中氯化物的吸附剂及其再生方法。该吸附剂活性组分为金属N1、Co、Fe的一种或几种的组合，通过浸溃法或共沉淀法负载于S12载体上。在170°C、反应接触时间为2.5?20min、常压条件下能够将CfCltl原料(烯烃含量50%以上)中有机氯化物从2000mg/L脱除至10-30mg/L，吸附剂活性能够稳定16小时。该吸附剂的缺点为再生频繁，与原料接触时间超过16小时后对氯化物脱除效果下降较快。US5107061公开了一种适合于脱除烯烃含量较高的烃类原料中有机氯化物的吸附齐U，脱除氯化物后的产品可作为MTBE工段的原料。该吸附剂以NaX分子筛为活性组分、以Al2O3为粘结剂，通过挤条成型。在20?100。。、14.6?500ps1、空速0.5?5.0、NaX与Al2O3质量比为1:3时能够将丁烯、丁烷混合物原料(其中丁烯含量68%、丁烷含量32%)中的有机氯化物从63ppm脱除至0.8ppm。US4721824公开了一种用于保护床中脱除有机氯化物的吸附剂，能够有效脱除烃类原料中的氯化物。该吸附剂以MgO为活性组份，将MgO与黏土粘结剂(MgO质量分数大于70%)混合后通过压片或挤条成型，在35(T600 °F、0.1MPa、重时空速广8的条件下能够将气相状态下的烃类原料中的有机氯化物脱除至Ippm甚至0.5ppm以下。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是提供一种用于常温下吸附脱氯的含分子筛的脱氯吸附剂，本专利技术要解决的另外一个技术问题是提供一种所述吸附剂的应用方法。为解决上述技术问题，本专利技术提供了，其技术方案为:吸附剂中含有分子筛和具有吸附氯功能的金属氧化物，分子筛的硅铝原子摩尔比为f 45，比表面积为30(T650 m2/g，分子筛与具有吸附氯功能的金属氧化物的重量比为45?98: 25?50。所选用分子筛为X型、Y型、A型、ZSM-5型分子筛中的一种或几种。具有吸附氯功能的金属氧化物为Na、K、Mg、Ca、Al、镧系金属、Sc、T1、V.、Cr、Mn、Fe、Co、N1、Cu、Zn、Mo、W、Ru、Rh、Pd、Ag、Cd、Au以及Pt的氧化物中的一种或几种。具有吸附氯功能的金属氧化物为两种，其中的一种为氧化镁，另外一种为氧化锌、氧化镍、氧化铜、氧化钼、氧化铝、氧化铁或铜系金属氧化物中的一种，氧化镁与另外一种金属氧化物的重量比为Γ20:20^1 ;或者其中的一种为氧化铜，另外一种为氧化锌、氧化铝、氧化镍或镧系金属氧化物中的一种，氧化铜与另外一种金属氧化物的重量比为f20:2(Tl0。氧化镁与另外一种金属氧化物的重量比为广5:5?1 ;氧化铜与另外一种金属氧化物的重量比为广5:5?1。金属氧化物为三种，其中的两种为氧化镁和氧化锌，另外一种为氧化铜、氧化镍或镧系金属氧化物的一种，其中氧化镁、氧化锌以及另外一种金属氧化物的重量比为广4:广4:2?10。吸附剂中含有铝粘结剂和/或无机氧化物基质，以吸附剂总重量为基准，分子筛和金属氧化物的含量为l(Tl00Wt%，以氧化铝计，铝粘结剂的含量不超过80wt%，所述无机氧化物基质的含量不超过80wt%。铝粘结剂为拟薄水铝石、铝溶胶中的一种或几种；氧化物基质为氧化铝、氧化硅、无定形硅铝、粘土中的一种或几种。本专利技术包括将液化石油气与吸附剂在1(T150°C下接触的步骤，接触在固定床中进行，接触的温度为3(Tl00°C，接触的压力为0.6^1.3MPa。吸附剂与液化石油气接触前，经惰性气体干燥，干燥的温度为15(T300 °C，干燥时间为2?8小时。还包括将吸附失活的吸附剂在20(T350°C下用氮气再生的步骤。本专利技术提供的吸附剂，比表面大，孔结构均匀，吸附脱氯容量大，稳定性好，经多次再生，能维持高吸附脱氯活性，吸附脱氯效率高，适合普遍推广使用。【附图说明】图1为本专利技术吸附剂实施例及对比例图； 图2为本专利技术吸附剂再生性能图。【具体实施方式】按照本专利技术所述的吸附剂，分子筛的硅铝原子摩尔比优选为2?5，分子筛的比表面积为30(T650 m2/g。分子筛优选为X型、Y型、A型、ZSM-5型分子筛中的一种或几种。 按照本专利技术所述的吸附剂，具有吸附氯功能的金属氧化物与分子筛重量之比优选为(25飞O): (5(Γ95)。具有吸附氯功能的金属氧化物选自IA族、IIA族、IIIA族或过渡金属氧化物中的一种或几种，优选为Na、K、Mg、Ca、Al、镧系金属、Sc、T1、V、C、Mn、Fe、Co、N1、Cu、Zn、Mo、W、Ru、Rh、Pd、Ag、Cd、Au和Pt的氧化物中的一种或几种，更优选为其中的两种或三种。当吸附剂中的金属氧化物为两种时，两种金属氧化物优选其中的一种为氧化镁，另外一种为氧化锌、氧化镍、氧化铜、氧化钥、氧化铝、氧化铁或镧系金属氧化物中的一种，氧化镁与另外一种金属氧化物的重量比为(f20):(2(Tl)，优选为(广5):(5?1);或者其中的一种为氧化铜，另外一种为氧化锌、氧化铝、氧化镍或镧系金属氧化物中的一种，氧化铜与另外一种金属氧化物的重量比为(广20):(2(Tl)，优选为(1飞):(5?1)。当吸附剂中金属氧化物为三种时,三种金属氧化物优选其中的两种为氧化镁和氧化锌,另外一种为氧化铜、氧化镍或镧系金属氧化物中的一种，其中氧化镁、氧化锌以及另外一种金属氧化物的重量比优选为(1?4): (1^4): (2?1)。镧系金属氧化物优选La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd或混合稀土氧化物，本专利技术将混合稀土氧化物视为一种氧化物。金属氧化物源自金属的氧化物或氧化物前体，氧化物前体优选为金属的可溶性盐，例如金属的硝酸盐、氯酸盐、氯化物、碳酸盐或有机酸盐，有机盐例如乙酸盐、甲酸盐等。按照本专利技术所述的吸附剂，还可含铝粘结剂、无机物基质，以吸附剂总重量为基准，分子筛和金属氧化物的含量为l(Tl00wt%，优选1(T99.6wt%,以氧化铝计铝粘结剂的含量不超过80wt%,优选为5?50wt%,以氧化物计无机氧化物基质的含量不超过80wt%,优选为本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种液化石油气脱氯吸附剂及其应用方法，其特征在于：吸附剂中含有分子筛和具有吸附氯功能的金属氧化物，所述分子筛的硅铝原子摩尔比为1~45，比表面积为300~650 m2/g，所述分子筛与具有吸附氯功能的金属氧化物的重量比为45~98 : 25~50。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：吴全贵，周广林，
申请(专利权)人：东营科尔特化工科技有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37