吸附器再生方法技术

公开了一种再生吸附器的方法。为了再生，使用通过氢化包含至少一种烷烃和至少一种烯烃的料流(S1)而获得的液体料流(S2)。料流(S2)包含一种烷烃和与料流(S1)中的量相比降低量的至少一种烯烃。然后，将料流(S2)由液相转化成气相，且通过与气体料流(S2)接触而使吸附器再生。

Adsorber regeneration method

Disclosed is a method for regeneration of adsorber. For regeneration, a liquid material stream (S2) obtained by hydrogenation of at least one alkane and at least one olefin stream (S1) is hydrogenated. The material stream (S2) contains one alkane and reduces the amount of at least one olefin in comparison to the amount in the stream of material (S1). Then, the stream (S2) by liquid phase into the gas phase, and the gas and material flow (S2) contact the adsorber regeneration.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】吸附器再生方法本专利技术涉及一种再生吸附器的方法。为了再生，使用通过氢化包含至少一种烷烃和至少一种烯烃的料流(S1)而获得的液体料流(S2)。料流(S2)包含一种烷烃和与料流(S1)中的量相比降低量的至少一种烯烃。然后，将料流(S2)由液相转化成气相，且通过与气体料流(S2)接触而使吸附器再生。在用作催化反应的起始物质之前，工业有机组合物通常需要纯化以除去含杂原子，特别是诸如硫或氧的杂原子的化合物。这些杂质可抑制或降低催化剂的活性。纯化可通过使用吸附器进行。WO2010/057905A1公开了一种通过使至少一种C2-C8烯烃与非均相含镍催化剂接触而使烯烃低聚的方法。优选地，在与催化剂接触之前，使烯烃通过吸附材料以防止催化剂中毒。然而，WO2010/057905A1并未公开吸附器的再生方法。DE102008007081A1公开了一种由C4烃的工业混合物I制备正丁烯低聚物和1-丁烯的方法。类似于WO2010/057905A1，该文献提出需要从预期用于催化低聚方法的烃混合物中移除某些含杂原子的化合物。该文献并未公开吸附器的再生方法。WO2005/056503公开了一种用于选择性低聚低级烯烃且制备高级辛烷产物的复合催化剂。尽管详细报道了低级烯烃和烯烃混合物的低聚，然而并未提及使用吸附器来纯化起始物质或再生吸附器。WO01/83407描述了一种使用含MFS结构类型沸石的催化剂在一定条件下低聚具有3-6个碳原子的烯烃以选择性获得包含主要量的特定低聚物的低聚产物。如前文讨论的现有技术文献那样，其公开部分既不包括使用吸附器来纯化起始物质，也不包括其再生。为了移除包含杂原子的吸附化合物，需要定期将吸附器再生。这可例如通过在升高的温度下用惰性气体或烃吹扫吸附器实现。合适的再生介质必须基本上不含烯烃和含杂原子的化合物，特别是不含含氧和硫的化合物。残余的烯烃倾向于在再生方法期间在所用的温度下在吸附器上形成有害的焦炭和聚合物沉淀。包含在吸附器中纯化的烯烃的工业有机组合物通常包含显著量的饱和烃。这些纯化的饱和烃可在下游工艺步骤中与烯烃分离，且可用于再生吸附器。然而，即使在蒸馏产物料流之后，饱和烃级分通常仍包含显著量的残余烯烃。包含显著量烯烃的料流由于在吸附器表面上形成的沉淀和/或焦炭增多而不能成功地用于再生吸附器。US4,935,399和US4,935,400均描述了在吸附器的再生期间减少烃损失的类似方法，所述吸附器包含分子筛以从液态烃料流中移除硫化合物。US4,935,399的方法包括借助位于吸附器床中的设备直接加热吸附器床，而在US4,935,400中，吸附器床仅通过用气态烃吹扫而加热。这两篇文献均提出使用烃料流来再生包含分子筛的吸附器床，然而二者均未涉及使用包含残余烯烃的烃作为再生介质。US5,177,298公开了一种使用烃再生剂料流再生含氧吸附剂的方法。所用的料流需要借助额外的吸附器进行额外预处理以移除含硫或氧的化合物。此外，US5,177,298并未公开使用包含残余烯烃的烃作为再生介质的工业解决方案。US6,673,239B2公开了一种用于从烃中移除水及含杂原子的化合物的系统和方法，以及一种用于将其中所用的吸附剂再生的系统和方法。再生包括使异链烷烃通过水-吸附剂，然后使异链烷烃通过含杂原子的化合物的吸附剂。然而，US6,673,239B2并未涉及包含残余烯烃的异链烷烃。其还未提供在再生方法期间的升高的温度下由再生介质中的残余烯烃所导致的结焦和聚合物形成。US2012/0024324A1公开了一种使用喷气压缩机以开路循环再生纯化床的方法。使用包含惰性气体和再生组合物的流体组合物作为再生介质。除作为可能的次级组分的氢气之外，未限定所述流体组合物的其他成分。特别地，该公开文献并未考虑使用烃作为再生介质。本专利技术的问题是开发一种再生吸附器的新方法。所述目的通过一种再生吸附器的方法实现，其包括如下步骤a)-c)：a)将包含至少一种烷烃和至少一种烯烃的料流(S1)氢化，从而获得包含至少一种烷烃和与料流(S1)中的量相比降低量的至少一种烯烃的液体料流(S2)；b)将料流(S2)由液相转化成气相，和c)通过与在步骤b)中获得的气体料流(S2)接触而再生吸附器。本专利技术的方法允许使用包含烯烃的烃混合物来再生吸附器，而不在吸附剂上显著形成有害的焦炭和聚合物沉淀。在本专利技术的上下文中，使用料流(S2)作为吸附器的再生料流或再生介质。在本专利技术的一个实施方案中，料流(S1)来自先前的工艺步骤。因此，本专利技术允许使用组分作为吸附器的再生介质，其中所述组分已事先在同一吸附器上纯化，但实际上为副产物，例如在通过丁烯二聚而制备辛烯的方法中。该类副产物通常作为废弃物排出，然而在本专利技术的方法中，它们可成功地用于/转化成再生料流。与现有技术的其他方法相比，不需要额外的纯化步骤来移除含硫和/或氧和/或其他杂原子的化合物，因为这些烃混合物例如在借助吸附器纯化包含烯烃的工业有机组合物期间作为副产物获得。因此避免了购买替代的再生介质如惰性气体。此外，本专利技术的另一优点可见于如下事实：本专利技术的一个实施方案允许以再生模式操作至少一个吸附器，平行地，在同一装置中以操作模式操作至少一个其他吸附器。另一优点是根据本专利技术的另一实施方案，可收集和再循环在完成操作模式后残留在吸附器孔中的残余有机组合物，从而进一步减少有价值有机中间体的损失。为了使再生介质尽可能多地富集吸附的含杂原子的化合物且因此以尽可能低的量消耗再生介质，可将再生介质流与在吸附器的操作模式下的任何有机组合物流相对地导入。为了冷却吸附器，可使再生介质按照操作模式期间的任何有机组合物的流动方向通过吸附器，从而充分利用吸附器中的温度梯度，由此进一步降低再生介质的消耗。总之，由于本专利技术实施的有利措施的组合，能量、废弃物和产物损失得以降低，由此降低了操作成本和环境负担。此外，本专利技术提供了一种有效再生吸附器的方法。下文将更详细地描述本专利技术：本专利技术涉及一种再生吸附器的方法，其包括如下步骤a)-c)。在本专利技术的上下文中，术语“吸附器”包括吸附剂以及其中包埋有吸附剂的设备。可使用措辞“吸附器材料”代替术语“吸附剂”。术语“吸附器”可同样用于吸附剂，即使某些措辞实际上仅指代吸附剂，而不指代其中包埋有吸附剂的设备。吸附器(A)可用于从有机组合物中吸附含氧和/或硫的化合物。优选地，吸附器(A)可用于吸附醚、醇、硫醇、硫醚、亚砜、酮、醛或其混合物。可使用本领域技术人员已知的任何适于从有机组合物中吸附含氧和/或硫的化合物的吸附剂。优选的吸附剂例如为具有孔尺寸的分子筛。此外，可用的分子筛为晶态天然氧化铝-硅酸盐，如层状晶格硅酸盐或合成分子筛。此外，可使用BayerAG、Dow、UnionCarbide、Laporte或Mobil销售的市售分子筛。这些分子筛可例如为A、X和Y型沸石。此外，合成分子筛包含硅和铝作为主要组分，其中可使用其他原子作为次级组分，例如镧系元素如镓、铟和镧，或其他元素如镍、钴、铜、锌或银。这些可例如通过与可交换的阳离子进行离子交换而引入沸石中。同样地，可使用合成沸石，其中通过共沉淀将其他原子如硼或磷引入层中。其他合适的吸附剂为磷酸铝、二氧化硅、硅藻土、二氧化钛、二氧化锆、聚合物吸附剂及其混合物。最优选的吸附剂为氧化铝，其可本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种再生吸附器的方法，其包括如下步骤a)‑c)：a)将包含至少一种烷烃和至少一种烯烃的料流(S1)氢化，从而获得包含至少一种烷烃和与料流(S1)中的量相比降低量的至少一种烯烃的液体料流(S2)；b)将料流(S2)由液相转化成气相，和c)通过与在步骤b)中获得的气体料流(S2)接触而再生吸附器。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种再生吸附器的方法，其包括如下步骤a)-c)：a)将包含至少一种烷烃和至少一种烯烃的料流(S1)氢化，从而获得包含至少一种烷烃和与料流(S1)中的量相比降低量的至少一种烯烃的液体料流(S2)；b)将料流(S2)由液相转化成气相，和c)通过与在步骤b)中获得的气体料流(S2)接触而再生吸附器。2.根据权利要求1的方法，其中料流(S1)包含总计至少99重量％，更优选总计至少99.5重量％，最优选总计至少99.9重量％的至少一种烷烃和至少一种烯烃。3.根据权利要求1或2的方法，其中在步骤a)中，i)料流(S1)包含丁烷和丁烯，优选至少96重量％的丁烷和不超过4重量％的丁烯，和/或ii)料流(S1)中的包含超过一个烯属双键的烯烃的量低于500ppm，更优选低于300ppm，最优选低于100ppm，所述包含超过一个烯属双键的烯烃优选为二烯烃，优选为丁二烯，和/或iii)料流(S2)包含不超过1000重量ppm的烯烃，优选不超过500重量ppm的烯烃，最优选不超过100重量ppm的烯烃，所述烯烃优选为丁烯，和/或iv)料流(S2)包含至少99重量％的至少一种烷烃，优选至少99.5重量％的至少一种烷烃，最优选至少99.9重量％的至少一种烷烃，所述烷烃优选为丁烷。4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中吸附器中的吸附剂基于氧化铝和/或吸附器可用于从有机组合物中吸附含氧和/或硫的化合物；优选地，吸附器可用于吸附醚、醇、硫醇、硫醚、亚砜、酮、醛或其混合物。5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中在步骤b)中，转化通过降低液体料流(S2)的压力和/或将其加热，优选通过使用至少一个蒸发器和/或至少一个过热器和/或至少一个闪蒸器而进行。6.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中在步骤c)中，吸附器的再生在230-270℃，优选250℃的温度下进行和/或通过使气体料流(S2)通过包含吸附器的设备而进行。7.根据权利要求1-6中任一项的方法，其中在实施步骤c)之前实施排空步骤d)以至少部分移除在其操作模式下通过吸附器的有机组合物。8.根据权利要求1-7中任一项的方法，其中步骤c)包括一个或多个如下组成步骤c1)-c5)：c1)通过与气体料流(S2)接触而加热吸附器，其中气体料流(S2)在吸附器中冷凝，c2)通过与气体料流(S2)接触而将吸附器加热至230-270℃的温度，且气体料流(S2)不在吸附器中发生任何冷凝，c3)通过与气体料流(S2)接触而在230-270℃的温度下再生吸附器...

【专利技术属性】
技术研发人员：HG·瓦格纳，C·拜尔，L·卡莱尔，H·吕特尔，P·皮茨，S·克罗内，M·埃格斯曼，K·W·翁，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE