本发明专利技术公开了一种高区域选择性制备1-烷基-3-卤代烷基吡唑衍生物的方法，包括如下步骤：1）将式II化合物与式IIIb的取代肼反应或者与IIIa的取代肼反应，再与烷基化试剂反应得到式VI；2）在水存在下用酸处理所得式I的1-烷基-3-卤代烷基吡唑化合物或者利用式XII使式VI的丙烯酸腙亚胺酰基化得到中间体式IVb，其中Q选自氟，氯，溴，碘中的一种，然后将中间体式IVb环化得到式I的1-烷基-3-卤代烷基吡唑化合物。本发明专利技术具有操作步骤少、收率高、选择性好、设备简单，不会大量产生副产物的特点。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种。【主权项】1. 一种，其特征在于，包括 如下步骤：1)将式II化合物与式IIIb的取代肼反应或者与IIIa的取代肼反应，再与烷基 化试剂反应得到式VI ;式II中的变量X为CX1X2X3基团，其中X \ X2和X 3独立地为氢或氟 或氯，其中X1还能为C ^C6烷基或C i-C；卤代烷基且其中基团X \ X2中至少一个不为氢；R 2 为CN、C02R2a、CONR2bR2e中的一种，其中R 23为C「C6烷基、C 3-(：6环烷基、C「C4烷氧基-C「C6 烷基、任选取代的苯基、C1-C4烷氧基、苯基、C 3-(：6烷基中的一种；R 213和R 2c;为氢、C ^C6烷基、 C3-C6环烷基、任选取代的苯基、任选取代的苯基-C ^C4烷基、R y2和R y3与它们所键合的氮 原子一起为N-键合的5-8员饱和、任选取代的杂环中的一种，且该杂环除了氮原子外还另 外包含1或2个选自N、0和S的杂原子作为环原子，和Z-为阴离子；Y为氧、基团NR yl或 基团+ZA的一种，其中R yl、Ry2和Ry3各自独立地为C ^C6烷基、C3-C6环烷基、任 选取代的苯基、任选取代的苯基-C 1-C4烷基、R 0和Ry3与它们所键合的氮原子一起为N-键 合的5-8员饱和、任选取代的杂环中的一种，且该杂环除了氮原子外还可以另外包含1或2 个选自N、0和S的杂原子作为环原子，和Z-为阴离子；R 3为OR 3a或基团NR 3bR3e中的一种， 其中R3a、1?313和R 3ε各自独立地为C ^C6烷基、C 5-C6环烷基、任选取代的苯基、任选取代的苯 基-C1-C 4烷基、R 313和R &与它们所键合的氮原子一起为N-键合的5-8员饱和、任选取代的 杂环中的一种，且该杂环除了氮原子外还另外包含1或2个选自N、0和S的杂原子作为环 原子；R 4为叔丁基、特戊基、被一个卤素取代叔丁基、特戊基中的一种；所述的烷基化试剂为 卤代烷烃、硫酸二烷基酯、甲基磺酸酯、三氟甲基磺酸酯中的一种；2)在水存在下用酸处理 所得式I的1-烷基-3-卤代烷基吡唑化合物或者利用式XII使式VI的丙烯酸腙亚胺酰基 化得到中间体式IVb，其中Q选自氟，氯，溴，碘中的一种，然后将中间体式IVb环化得到式I 的1-烷基-3-卤代烷基吡唑化合物；其中X为CX1X2X3基团，其中X \X2和X 3独立地为氢或 氟或氯，其中X1S C ^C6烷基或C ^C4卤代烷基且其中基团X \ X2中至少一个不为氢，R 1S C1-Cj^基或环丙基；R 2为CN、CO 2R2a、CONR2bR2c^的一种，其中R 23为C ^C6烷基、C 3-C6环烷 基、C1-C4烷氧基-C ^C6烷基、任选取代的苯基、C ^C4烷氧基、苯基、C 3-(：6烷基中的一种；R2b 和R2c；为氢、C「C6烷基、C 3-C6环烷基、任选取代的苯基、任选取代的苯基-C「C4烷基、R y2和 Ry3与它们所键合的氮原子一起为N-键合的5-8员饱和、任选取代的杂环中的一种，且该杂 环除了氮原子外还可以另外包含1或2个选自N、0和S的杂原子作为环原子，和Z-为阴离 子。2. 如权利要求1所述的一种高区域选择性制备1-烷基-3-卤代烷基吡唑衍生物的方 法，其特征在于，所述的式II中的R3为OR '其中俨为C fC4烷基；所述的R2基团CN或 CO2R2a基团，其中R 23为C「C6烷基、C 3-(：6环烷基、C「C4烷氧基-C「(：6烷基中的一种；所述的 R1SC1-C6烷基；所述的R4为叔丁基、特戊基、被一个卤素取代的叔丁基、被一个卤素取代的 特戊基；所述的烷基化试剂为溴甲烷、碘甲烷、硫酸二甲酯、甲磺酸甲醋、三氟甲磺酸甲酯、 溴乙烷、碘乙烷、硫酸二乙酯、甲磺酸乙酯、三氟甲磺酸乙酯中的一种。3. 如权利要求2所述的一种高区域选择性制备1-烷基-3-卤代烷基吡唑衍生物的方 法，其特征在于，所述的R1为是甲基或乙基；所述的R 4为叔丁基或特戊基；R2aSC1-C6烷基、 环丙基、C 1-C4烷氧基-C「(^烷基中的一种。4. 如权利要求1所述的一种高区域选择性制备1-烷基-3-卤代烷基吡唑衍生物的方 法，其特征在于，所述的步骤2)中的中间体式IVb的2-酰化后获得2-亚胺烷基化的肼基 丙烯酸（腈）衍生物。5. 如权利要求1所述的一种高区域选择性制备1-烷基-3-卤代烷基吡唑衍生物的方 法，其特征在于，所述的步骤2)中式IVb的丙烯酸腙采用（2Ε)-3-丙-2-烯酸乙酯、（2Ζ)-3-丙-2-烯酸乙酯、 3-丙-2-烯酸甲酯、（2E)-3-丙-2-烯酸丙酯、（2Ε)-3-丙-2-烯酸 甲酯、3-丙-2-烯酸甲酯、（2Ε)-3-丙-2-烯腈和3-丙-2-烯酸甲酯中的一 种。【专利摘要】本专利技术公开了一种，包括如下步骤：1）将式II化合物与式IIIb的取代肼反应或者与IIIa的取代肼反应，再与烷基化试剂反应得到式VI；2）在水存在下用酸处理所得式I的1-烷基-3-卤代烷基吡唑化合物或者利用式XII使式VI的丙烯酸腙亚胺酰基化得到中间体式IVb，其中Q选自氟，氯，溴，碘中的一种，然后将中间体式IVb环化得到式I的1-烷基-3-卤代烷基吡唑化合物。本专利技术具有操作步骤少、收率高、选择性好、设备简单，不会大量产生副产物的特点。【IPC分类】C07D231-14【公开号】CN104529899【申请号】CN201410798253【专利技术人】杨征宇 【申请人】浙江泰达作物科技有限公司【公开日】2015年4月22日【申请日】2014年12月19日本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种高区域选择性制备1‑烷基‑3‑卤代烷基吡唑衍生物的方法，其特征在于，包括如下步骤：1)将式II化合物与式IIIb的取代肼反应或者与IIIa的取代肼反应，再与烷基化试剂反应得到式VI；式II中的变量X为CX1X2X3基团，其中X1、X2和X3独立地为氢或氟或氯，其中X1还能为C1‑C6烷基或C1‑C4卤代烷基且其中基团X1、X2中至少一个不为氢；R2为CN、CO2R2a、CONR2bR2c中的一种，其中R2a为C1‑C6烷基、C3‑C6环烷基、C1‑C4烷氧基‑C1‑C6烷基、任选取代的苯基、C1‑C4烷氧基、苯基、C3‑C6烷基中的一种；R2b和R2c为氢、C1‑C6烷基、C3‑C6环烷基、任选取代的苯基、任选取代的苯基‑C1‑C4烷基、Ry2和Ry3与它们所键合的氮原子一起为N‑键合的5‑8员饱和、任选取代的杂环中的一种，且该杂环除了氮原子外还另外包含1或2个选自N、O和S的杂原子作为环原子，和Z‑为阴离子；Y为氧、基团NRy1或基团[NRy2Ry3]+Z‑中的一种,其中Ry1、Ry2和Ry3各自独立地为C1‑C6烷基、C3‑C6环烷基、任选取代的苯基、任选取代的苯基‑C1‑C4烷基、Ry2和Ry3与它们所键合的氮原子一起为N‑键合的5‑8员饱和、任选取代的杂环中的一种，且该杂环除了氮原子外还可以另外包含1或2个选自N、O和S的杂原子作为环原子，和Z‑为阴离子；R3为OR3a或基团NR3bR3c中的一种,其中R3a、R3b和R3c各自独立地为C1‑C6烷基、C5‑C6环烷基、任选取代的苯基、任选取代的苯基‑C1‑C4烷基、R3b和R3c与它们所键合的氮原子一起为N‑键合的5‑8员饱和、任选取代的杂环中的一种，且该杂环除了氮原子外还另外包含1或2个选自N、O和S的杂原子 作为环原子；R4为叔丁基、特戊基、被一个卤素取代叔丁基、特戊基中的一种；所述的烷基化试剂为卤代烷烃、硫酸二烷基酯、甲基磺酸酯、三氟甲基磺酸酯中的一种；2)在水存在下用酸处理所得式I的1‑烷基‑3‑卤代烷基吡唑化合物或者利用式XII使式VI的丙烯酸腙亚胺酰基化得到中间体式IVb，其中Q选自氟，氯，溴，碘中的一种，然后将中间体式IVb环化得到式I的1‑烷基‑3‑卤代烷基吡唑化合物；其中X为CX1X2X3基团，其中X1、X2和X3独立地为氢或氟或氯，其中X1为C1‑C6烷基或C1‑C4卤代烷基且其中基团X1、X2中至少一个不为氢，R1为C1‑C4烷基或环丙基；R2为CN、CO2R2a、CONR2bR2c中的一种，其中R2a为C1‑C6烷基、C3‑C6环烷基、C1‑C4烷氧基‑C1‑C6烷基、任选取代的苯基、C1‑C4烷氧基、苯基、C3‑C6烷基中的一种；R2b和R2c为氢、C1‑C6烷基、C3‑C6环烷基、任选取代的苯基、任选取代的苯基‑C1‑C4烷基、Ry2和Ry3与它们所键合的氮原子一起为N‑键合的5‑8员饱和、任选取代的杂环中的一种，且该杂环除了氮原子外还可以另外包含1或2个选自N、O和S的杂原子作为环原子，和Z‑为阴离子。...
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：杨征宇，
申请(专利权)人：浙江泰达作物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33
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