一种六氟环氧丙烷齐聚物的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种六氟环氧丙烷齐聚物的制备方法，利用碱金属氟化盐、非质子惰性极性有机溶剂、含氟有机溶剂和全氟-2-甲基-3-氧杂己酰氟制备一种均相活化引发剂，并利用该引发剂引发六氟环氧丙烷单体进行聚合反应得到高分子量的六氟环氧丙烷齐聚物，同时回收部分产物及相关溶剂，达到绿色循环生产的效果。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了，利用碱金属氟化盐、非质子惰性极性有机溶剂、含氟有机溶剂和全氟-2-甲基-3-氧杂己酰氟制备一种均相活化引发剂，并利用该引发剂引发六氟环氧丙烷单体进行聚合反应得到高分子量的六氟环氧丙烷齐聚物，同时回收部分产物及相关溶剂，达到绿色循环生产的效果。【专利说明】-种六氣环氧丙烧齐聚物的制备方法
本专利技术设及六氣环氧丙烧齐聚物的制备方法。
技术介绍
六氣环氧丙烧齐聚物氣化后成为全氣聚離油，由于具有独特物理化学特性，比如 耐热、耐氧化、耐福照、耐腐蚀、低挥发、与材料兼容性好、耐水耐溶剂性和不燃等特性，成为 在苛刻环境下极为可靠的润滑剂，主要应用领域包括化工、电子、电气、机械、核工业、航天、 磁性介质、化妆品等领域。 全氣聚離油根据自身平均相对分子量的不同，可W制造成为不同的产品，如真空 润滑油，密封润滑醋、压缩机用油、可靠性测试液、热传导液、气相焊接液、电子清洗液等。末 端含高反应活性的酷氣基团的六氣环氧丙烧齐聚物，与其他官能基团化合物进行改性后得 到一系列新产品，如含氣酷胺、含氣胺、含氣醇、含氣醋、全氣过氧化物等，此类物质在精细 有机合成及聚合反应中具有重要的应用价值。 在W往报道的资料中对全氣聚離的聚合方法已经做了较为详细的介绍： J. Macromol. Sci.化em.，18 (3)，499-520, 1974上的文章报道了在六氣环氧丙烧聚合的过程 中加入了六氣丙締，发现六氣丙締不但能够稀释粘稠的反应产物而且能够有效阻止链转移 的发生；美国专利US 2409274中介绍了采用四氣己締、醇类溶剂和金属钢制备全氣離类产 物；美国专利US 2958685中使用六氣丙締、全氣有机離醇和全氣二甲基环了烧中制备全氣 離类产物；美国专利US 6127517介绍了使用氣化飽与六氣环氧丙烧进行聚合的方法。随 着后续研究的深入，研究者认为商业上的六氣环氧丙烧存在较多的杂质，如市场上所贩卖 的六氣环氧丙烧中一般含有一些不纯的物质或者副产物，如没有反应的六氣丙締、六氣丙 酬、全氣丙酷氣、全氣己酷氣、氣化氨和水等，而该些杂质对聚合反应产生较大的影响，从 而得不到较高分子量的六氣环氧丙烧齐聚物；美国专利US 3412148中报道了一种提纯六 氣环氧丙烧的方法，使用分子筛对六氣环氧丙烧进行干燥W除掉水分，利用该方法可W制 备平均相对分子质量达到5500 W上的产物，但是他忽视了原料中其他不纯的一些杂质的 影响；美国专利US4356291介绍了使用碱性金属物质去除六氣环氧丙烧中各类杂质的方 法，经过提纯的六氣环氧丙烧能够制备较高平均聚合度的六氣环氧丙烧齐聚物；美国专利 US360315中更介绍了一种全新的聚合方法，即用双官能团的引发剂制备平均聚合度高达 50 W上的产物。美国专利US20060199942中报道使用氣化钟/四己二醇二甲離为催化体系 制备平均分子量在2000?3000之间的六氣环氧丙烧齐聚物的方法，该方法虽然淘汰了价 格昂贵、干燥困难且有毒性的氣化飽，但产物分子量不够高，没有较大的商业价值。 现有技术公开了采用金属氨化物对原料六氣环氧丙烧气体进行提纯和六氣丙締 作为稀释剂制备六氣环氧丙烧齐聚物的工艺，但存在金属氨化物价格较高、六氣丙締有一 定毒性且回收困难，六氣环氧丙烧反应转化率低的缺点，而且制备的六氣环氧丙烧齐聚物 平均分子量低，达不到工业要求。尽管在现有技术中公开了多种W六氣环氧丙烧为原料制 备六氣环氧丙烧齐聚物的方法，但是该些方法仍然存在诸多不足，例如平均分子量低、反应 稳定性差，反应转化率低、原料回收困难，最重要的是无法进行工业化大规模生产。因此，目 前仍然存在开发一种制备六氣环氧丙烧齐聚物的新方法的需要，来克服现有技术中存在的 诸多不足与缺点，W更好地实现产业化。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种六氣环氧丙烧齐聚物的合成方法，不但六氣环氧丙烧 具有较高的转化率，能够制备较高的平均分子量的产物，而且该制备工艺条件稳定，能够真 正达到工业化大规模生产，因此本专利技术针对现有技术的不足，从节能减排环保角度出发，研 发了一条制备六氣环氧丙烧齐聚物的工艺技术，同时利用价格低廉的氣化钟代替价格昂贵 而且有毒的氣化飽作为催化剂，通过控制工艺W制备平均聚合度为50?60的六氣环氧丙 烧齐聚物，并且可W根据实际应用需要改变平均聚合度，同时还提出采用能耗较低操作相 对简单的过滤和分液工艺来回收利用催化剂和部分溶剂，使资源得W重复利用。 本专利技术的目的通过W下技术方案解决： [000引本专利技术的一个技术方案提供了一种六氣环氧丙烧齐聚物的制备方法；先用全 氣-2-甲基-3-氧杂己酷氣、碱金属氣化盐、非质子惰性极性有机溶剂和含氣有机溶剂制备 均相活化引发剂，再将均相活化引发剂与六氣环氧丙烧气体和含氣有机溶剂经过聚合反应 后得到如式I所示的六氣环氧丙烧齐聚物，式I中，n为17至60之间整数。 【权利要求】1. ，其特征在于，先用全氟-2-甲基-3-氧杂己酰 氟、碱金属氟化盐、非质子惰性极性有机溶剂和含氟有机溶剂制备均相活化引发剂，再将均 相活化引发剂与六氟环氧丙烷气体和含氟有机溶剂经过聚合反应后得到如式（I)所示的 六氟环氧丙烷齐聚物，式I中，η为17至60之间整数。2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，包含如下步骤： 1) 将全氟-2-甲基-3-氧杂己酰氟、碱金属氟化盐、非质子惰性极性有机溶剂和含氟有 机溶剂在0?40°C条件下在隔绝与空气接触的条件中搅拌后过滤制得均相活化引发剂； 2) 将均相活化引发剂在不与空气接触的条件下快速转移入干燥的反应釜中，反应釜保 持在-40?-20°C的条件下，加入六氟环氧丙烷气体及含氟有机溶剂，聚合反应3?24h即 得六氟环氧丙烷齐聚物。3. 根据权利要求1或2任一项所述的制备方法，其特征在于，所述的聚合反应的温度 为-35 ?-30。。。4. 根据权利要求1或2任一项所述的制备方法，其特征在于，所述含氟有机溶剂选自间 二三氟甲基苯、六氟苯、十二氟环己烷、二氟苯、三氟苯、全氟戊烷、全氟己烷、全氟甲基环己 烷、全氟正丁烷、全氟甲基萘烷、全氟环丁烷、3, 5-二三氟甲基苯腈、二氟苯腈，三氯三氟乙 烷、六氟丙烯或六氟丙烯二聚体三聚体。5. 根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述含氟有机溶剂为间二三氟甲基 苯。6. 根据权利要求1或2任一项所述的制备方法，其特征在于，所述的碱金属氟化盐选自 氟化钠、氟化钾、氟化铯或氟化铷。7. 根据权利要求1或2任一项所述的制备方法，其特征在于，所述的碱金属氟化盐为氟 化钾。8. 根据权利要求1或2任一项所述的制备方法，其特征在于，所述的非质子惰性极性溶 剂选自N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、四氢呋喃、N-甲基吡咯烷酮、二乙二醇二甲 醚、三乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚或C 5?C8脂肪族二腈。9. 根据权利要求1或2任一项所述的制备方法，其特征在于，所述的非质子惰性极性有 机溶剂是经过干燥至含水量低于50ppm ;所述的碱金属氟化盐是经过干燥至残余水分含量 低于20ppm。10. 根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤1)的反应温度为25°C;本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种六氟环氧丙烷齐聚物的制备方法，其特征在于，先用全氟‑2‑甲基‑3‑氧杂己酰氟、碱金属氟化盐、非质子惰性极性有机溶剂和含氟有机溶剂制备均相活化引发剂，再将均相活化引发剂与六氟环氧丙烷气体和含氟有机溶剂经过聚合反应后得到如式(I)所示的六氟环氧丙烷齐聚物，式I中，n为17至60之间整数。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：李义涛，郑宝液，冯海兵，阳峰，徐俊星，刘群方，
申请(专利权)人：东莞市长安东阳光铝业研发有限公司，
类型：发明
国别省市：广东;44