一种从山苍子中提取甲基庚烯酮的方法技术

本发明专利技术公开了一种从山苍子中提取甲基庚烯酮的方法，通过使用山苍子为原料，首次成功地提取得到了纯度高、产率高的甲基庚烯酮，且还能在提取甲基庚烯酮的同时副产柠檬烯，从而在很大程度上降低成本。通过从甲基庚烯酮含量低的山苍子中提取得到了纯度90％以上、产率80％以上的甲基庚烯酮。本发明专利技术具有重要的现实意义，能带来巨大的经济效益。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了，通过使用山苍子为原料，首次成功地提取得到了纯度高、产率高的甲基庚烯酮，且还能在提取甲基庚烯酮的同时副产柠檬烯，从而在很大程度上降低成本。通过从甲基庚烯酮含量低的山苍子中提取得到了纯度90％以上、产率80％以上的甲基庚烯酮。本专利技术具有重要的现实意义，能带来巨大的经济效益。【专利说明】
本专利技术涉及山苍子的提取技术，具体涉及。
技术介绍
甲基庚烯酮具有很强的化学反应能力，可以衍生多种化工产品，是医药、香精和香料合成的中间体，也是制备芳樟醇、柠檬醛和假紫罗兰酮的主要原料，后者可进一步制备维生素类及多种香精香料。 在传统工艺中，甲基庚烯酮通过化学合成方法制备，如在专利文献CN103664556A中，以氯代异戊烯和丙酮为原料制备甲基庚烯酮，专利文献CN1539807中以甲基丁烯醇和甲氧基丙烯为原料制备甲基庚烯酮，但这些方法普遍存在副反应多、原料有毒、收率不高以及成本高等问题。 此外，山苍子中的主要成分是柠檬醛、柠檬烯，还含有少量蒎烯、莰烯等，其中，甲基庚烯酮的含量较低，提取难度大。在现有技术中，主要利用山苍子提取柠檬醛，尚未有用利用山苍子提取甲基庚烯酮的报道。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种成本低，纯度、产率高的从山苍子中提取甲基庚烯酮的方法。 本专利技术更进一步的目的还在于，从山苍子中提取甲基庚烯酮的同时副产柠檬烯。 本专利技术的技术方案: ，包括以下步骤:a、将山苍子洗净、破碎山、加水在60-100°C下进行减压蒸馏，分离，得到油液；c、向油液中加入强碱弱酸盐溶液得到混合液，加热至50-100°C，搅拌、分层，得山苍子粗油I ;d、将山苍子粗油I在温度80-105°C下进行减压蒸馏，得到山苍子粗油II ;e、向山苍子粗油II中加入其重量2-6倍的丙二醇、乙醇混合溶剂，丙二醇和乙醇的质量比为4-8:1，在40-55?下搅拌后静置分层，得到上层油液I ;f、将上层油液I加入醚类溶剂中，搅匀，再向其中加入乙醇溶液，搅拌后静置分层，得到上层油液II ;g、在温度50-68°C、真空度15-35kpa的条件下将上层油液II浓缩至无溶剂残留，得浓缩后的油液；h、将浓缩后的油液在80-120°C下减压蒸馏进行提纯，得到产物甲基庚烯酮。 将e步骤中所得余液经过分离副产柠檬烯。所述的余液可以通过减压蒸馏分离得到柠檬烯。 C步骤中向油液中加入的强碱弱酸盐溶液为碳酸盐溶液或柠檬酸盐溶液，强碱弱酸盐溶液的浓度为8-20质量％。 C步骤中向油液中加入的强碱弱酸盐溶液的浓度优选为8-12质量％。 c步骤中向油液中加入的碳酸盐为碳酸钾或碳酸钠。 c步骤的中，加入碳酸盐溶液后，碳酸根离子在混合液中的浓度为 1.55-3.5mg/10mL ;优选为 2-2.5mg/10mL。 e步骤中丙二醇和乙醇的质量比优选为4-6:1。 e步骤中丙二醇和乙醇的质量比进一步优选为4-5:1。 其中，h步骤中所述的减压蒸馏的具体步骤为:首先按6_8°C /min的升温速度将浓缩后的油液加热至80-90°C，真空度控制在15-45kpa，蒸馏50_75min ;然后加热至95-105°C，真空度控制8-15kpa，回流比控制在3/27-3/36，蒸馏1.5-3.5h ;最后按6_8°C /min的升温速度加热至110-120°C，真空度控制在3-8kpa，蒸馏50-75min，收集蒸出的油液。 d步骤中所述的减压蒸馏的具体步骤为:将山苍子粗油I在温度80_90°C，真空度15-25kpa，回流比3/12-3/21的条件下进行第一步蒸馏后，在温度95-105°C，真空度4-10kpa，回流比4/8-4/16的条件下进行第二步蒸馏，得到山苍子粗油II。 b步骤中的加水蒸馏具体步骤为:将山苍子加入到2-6倍重量的水中，先按3-40C /min的升温速度加热至60_75°C，真空度控制在8_20kpa，蒸馏1.0-2.5h ;再加入60-750C的水补充蒸馏损失的水分，再按2-3°C /min的升温速度加热至90_100°C，真空度控制 4_8kpa，蒸馆? 1.5-5.0h。 e步骤的具体过程优选为:将山苍子粗油II先在常温常压下加入2-6倍重量丙二醇和乙醇混合溶剂中，其中，丙二醇和乙醇的质量比为4-6:1，搅匀；然后，按1_3°C /min的升温速度加热，至温度升高到40-55°C停止加热，并保持1.5-2.5h，向物料中加入温度为28-45°C的温水，边加边搅，使水分重量占总物料重量的4-8 %，然后，在室温下放置、冷却、分层，过滤，收集上层油液I，备用； 优选的， 在d步骤和e步骤之间增加以下步骤:向d步骤得到的山苍子粗油II中加入占其重量35-55%、浓度为5.5-8.5%的硫酸盐和/或亚硫酸盐溶液，搅拌，加热至85-100°C，然后静置、冷却至室温，静置分层，收集上层油液。 通过上述优选，能够进一步得到纯度和产率更高的质量稳定的甲基庚烯酮产品。 其中，所述硫酸盐和/或亚硫酸盐可以列举如亚硫酸钠、硫酸钠、亚硫酸钙等中的一种或几种。 f步骤中优选加入与上层油液I等质量的醚类溶剂。 所述醚类溶剂可以列举石油醚、乙醚、正丁醚或甲基叔丁醚等。 本专利技术的有益效果 本专利技术使用山苍子为原料，原料为天然植物，廉价易得，且本专利技术在分离出柠檬烯的同时，首次成功地提取得到了纯度高、产率高的甲基庚烯酮。而在现有技术中甲基庚烯酮主要是通过化学合成方法制备，存在副反应多、原料有毒、收率不高以及成本高等问题。此夕卜，由于山苍子中甲基庚烯酮的含量低，提取难度非常大，因此，现有技术中还未进行过这种尝试。本专利技术的专利技术人通过多年的研宄、不断的实验探索，通过严格控制各个步骤以及实验参数的配合，及加入强碱弱酸盐溶液有效去除了提取过程中带醛基和羧基的物质，同时还能将部分柠檬醛转化为甲基庚烯酮；本专利技术的方法可有效去除了蒎烯、莰烯等物质及大部分柠檬烯，除去的柠檬烯通过简单处理后可以得到高纯柠檬烯。通过本专利技术的方法可有效分离杂质，提纯甲基庚烯酮，最终实现本专利技术的目的，通过本专利技术不仅能够从甲基庚烯酮含量低的山苍子中提取到纯度为90%以上、产率80%以上的甲基庚烯酮，分离出的柠檬烯通过简单的后续处理后能得到高纯柠檬烯，能在很大程度上降低成本。本专利技术具有重要的现实意义，能带来巨大的经济效益。 【专利附图】【附图说明】 图1为实施例2得到的甲基庚烯酮产物的色谱检测图。其中图1(a)为得到的色谱图的全图，从图1 (a)中可以明显地看出在峰高10.59附近的甲基庚烯酮的峰；图1 (b)为图1(a)的部分扩大图，从图1(b)可以更清楚地看到本专利技术的甲基庚烯酮的峰高和峰面积；图1(c)为各个峰的具体数值；从图1 (a)_图1(c)可以清楚的看到，实施例2得到的甲基庚烯酮产物的纯度达到97.8601 %。 【具体实施方式】 以下实施例旨在对本专利技术进行进一步说明，但本专利技术并不限于下述实施例。 实施例1 从山苍子提取甲基庚烯酮的方法，包括以下步骤: a、将甲基庚烯酮含量为1.5质量％的山苍子3000kg洗净、破碎，置入6.0吨的反应釜中； b、向其中加入4倍重量的水，先按3°C /min的升温速本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种从山苍子中提取甲基庚烯酮的方法，其特征在于，包括以下步骤：a、将山苍子洗净、破碎；b、加水在60‑100℃下进行减压蒸馏，分离，得到油液；c、向油液中加入强碱弱酸盐溶液得到混合液，加热至50‑100℃，搅拌、分层，得山苍子粗油Ⅰ；d、将山苍子粗油Ⅰ在温度80‑105℃下进行减压蒸馏，得到山苍子粗油Ⅱ；e、向山苍子粗油Ⅱ中加入其重量2‑6倍的丙二醇、乙醇混合溶剂，丙二醇和乙醇的质量比为4‑8:1，在40‑55℃下搅拌后静置分层，得到上层油液Ⅰ和余液；f、将上层油液Ⅰ加入醚类溶剂中，搅匀，再向其中加入乙醇溶液，搅拌后静置分层，得到上层油液Ⅱ；g、在温度50‑68℃、真空度15‑35kpa的条件下将上层油液Ⅱ浓缩至无溶剂残留，得浓缩后的油液；h、将浓缩后的油液在80‑120℃下减压蒸馏进行提纯，得到产物甲基庚烯酮。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：赵志刚，陈虎，施友钟，陈谦文，邹先明，
申请(专利权)人：永州山香香料有限公司，
类型：发明
国别省市：湖南;43