一种受阻酚类高效抗氧剂的纯化方法技术

本发明专利技术公开了一种受阻酚类高效抗氧剂的纯化方法，首先进行2,4-二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚粗品的预处理，然后精制得到2,4-二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚高效抗氧剂。本发明专利技术方法在反应合成的抗氧剂粗产品中加入还原剂，使其生成容易除去的副产物，得到的有机相经水洗、碱洗、减压蒸馏，低温冷冻重结晶提纯，得到主含量97%以上、透光率高、无色透明的抗氧剂产品溶液。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了，首先进行2,4-二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚粗品的预处理，然后精制得到2,4-二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚高效抗氧剂。本专利技术方法在反应合成的抗氧剂粗产品中加入还原剂，使其生成容易除去的副产物，得到的有机相经水洗、碱洗、减压蒸馏，低温冷冻重结晶提纯，得到主含量97%以上、透光率高、无色透明的抗氧剂产品溶液。【专利说明】
本专利技术涉及到抗氧剂的提纯方法，特别是液体受阻酚类高效抗氧剂2，4- 二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚的纯化精制方法。
技术介绍
2，4-二(正辛基硫亚甲基)-6_甲基苯酚是一种新型的受阻酚类抗氧剂，合成技术最早由瑞士汽巴嘉基公司开发，抗氧活性表现在酚羟基的捕捉游离基的功能和硫醚分解氢过氧化物的分子内协同功效。可用于多种弹性体原料贮存过程中的抗氧老化、丁二烯橡胶中防止凝胶的生成、刚性苯乙烯聚合物中防止氧化着色等方面，该产品在工业上也用于塑料、橡妝及油品等。 该受阻酚类抗氧剂是一种新型液体抗氧剂，是烷基硫代甲基酚类抗氧剂中性能优异者之一，对各类橡胶制品均有防老化作用，对橡胶的稳定和粘合剂化合物的稳定有良好的效果。能有效防止凝胶的形成，以及库房和船运过程中橡胶颜色、分子量及粘度的变化。其次，其用量少，仅需0.1 %-0.3 %就可以达到较好的抗氧化效果。 为改进产品质量，克服产品杂质含量高和改善产品稳定性研宄的问题，在大量实验摸索的基础上，经优化，得到一套完善的精制提纯技术方案，提纯后的产品含量可达到97%以上，产品质量得到很大的改善，而且结晶时间短，有效降低了生产成本，适用于规模工业生产。
技术实现思路
技术问题:本专利技术提供一种提纯精制的液体受阻酚类高效抗氧剂2，4-二(正辛基硫亚甲基)-6_甲基苯酚的纯度高，含量可达到97%以上，结晶时间较短，成本低廉的受阻酚类高效抗氧剂的纯化方法。技术方案:本专利技术的受阻酚类高效抗氧剂的纯化方法，包括如下步骤:1)2，4- 二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚粗品的预处理在反应合成的粗品2，4- 二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚溶液中加入还原剂，搅拌，在10-80°C下反应10 min-120min，经分液后取有机相，水洗有机相，分液后取有机相，碱洗有机相，再分液，取有机相，减压蒸馏，得到预处理产品；2)2，4- 二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚高效抗氧剂的精制将预处理后的2，4- 二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚溶液加入重结晶试剂，充分溶解后，在低温条件下搅拌后静置，进行重结晶，得到纯度较高的产品，重复进行重结晶操作数次，即得到含量高的无色透明2，4- 二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚溶液。 本专利技术方法的优选方案中，所述步骤I)中的还原剂选自如下物质中的一种:硼氢化钾/甲醛溶液/水合肼混合溶液、硼氢化钠/水合肼混合溶液、甲醛/抗坏血酸混合溶液、硼氢化钠。 本专利技术方法的优选方案中，步骤2)中的重结晶试剂选自如下物质的一种:石油醚/异丙醇混合试剂、石油醚/甲醇混合试剂、乙醇、乙酸乙酯。 本专利技术方法的优选方案中，石油醚/异丙醇混合试剂中石油醚与异丙醇的体积比为8:1，所述石油醚/甲醇混合试剂中石油醚和甲醇的体积比为9:1。 本专利技术方法的优选方案中，步骤2)中进行重结晶的温度为-20-0 °C，每次重结晶时间为l_8h，重结晶次数为1-3次。 本专利技术方法的优选方案中，所述步骤2)中，第一次重结晶中，预处理后的2，4- 二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚溶液和重结晶试剂的体积比为1:4至1: 10，若进行第二次重结晶，则第一次重结晶产物和重结晶试剂的体积比为1:6至1:10，若进行第三次重结晶操作，则第二次重结晶产物和重结晶试剂的体积比为1:8至1:10。 有益效果:本专利技术与现有技术相比，具有以下优点:1.由于2，4-二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚副产物成分复杂，性质不稳定，提纯困难，目前尚无文献涉及2，4-二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚的提纯，杂质含量较高导致产品呈黄色，制约其工业生产应用，本专利技术将2，4- 二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚粗品溶于有机溶剂中，加入一定量的还原剂溶液，有效去除部分被氧化的黄色杂质，由于副产物与抗氧剂产品在溶解性等物理性质存在差异，可经重结晶方法对预处理抗氧剂溶液精制提纯，能有效将该新型受阻酚类高效抗氧剂2，4-二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚副含量提高到97%以上。 2.由于2，4-二(正辛基硫亚甲基)-6_甲基苯酚在高温下易被氧化，沸点低，精制操作困难，在低温冷冻条件下进行重结晶提纯，低温提纯不仅能有效分离产品溶液及杂质，而且低温下密封条件下能有效保护产品溶液不被氧化变质，无须另加对产品被氧化的保护装置，得到的产品无色透明，透光率，稳定性更好，产率高，精制纯化效率高，纯化时间短，能降低操作难度，成本低廉，适用于工业生产。 【专利附图】【附图说明】 图1为实施例1的高效液相色谱图。 图2为实施例2的高效液相色谱图。 图3为实施例3的高效液相色谱图。 图4为实施例4的高效液相色谱图。 【具体实施方式】 以下通过实施例来进一步说明本专利技术技术方案。 实施例1:取ImL合成得到的2，4- 二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚粗产物，加入硼氢化钠和水合肼的混合溶液，在50°C条件下搅拌50min后，经水洗，分液，碱洗，再分液，减压蒸馏后，向预处理溶液中加入SmL石油醚和ImL的异丙醇重结晶混合试剂然后搅拌，将待结晶的混合液放置_20°C条件下进行冷冻重结晶。第一次重结晶时间为4h，第一次重结晶结束，可按相同步骤可进行第二次重结晶操作。第二次重结晶试剂为6mL乙醇。第二次重结晶时间为 2.5h，重结晶完成后，可按相同步骤可进行第三次重结晶操作，第三次重结晶试剂为1mL乙酸乙酯，第三次重结晶时间为lh，重结晶完成后，得到无色透明溶液。 产品的检测:对实施例1方法得到的产品进行检测，其结果如下。 透光率:425nm>95%主产物含量测定:方法采用液相色谱法，色谱柱为C18 ODS柱(250mmX 4.6mm，5 μ m);流动相为V (甲醇):V (水)=95:5 ;流速为lmL/min ;检测波长为280nm ；柱温40°C ;进样量10 μ L,检测结果:见附图1，高效抗氧剂含量为97.15%。实施例2:取ImL合成得到的2，4- 二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚粗产物，加入硼氢化钾，甲醛及其水合肼的混合溶液，在10°C条件下搅拌120min，经水洗，分液，碱洗，再分液，减压蒸馏后，向预处理溶液中加入ImL甲醇和9mL石油醚制成的重结晶混合试剂后搅拌，将待结晶的混合液放置(TC条件下进行冷冻重结晶。第一次重结晶时间为8h，第一次重结晶结束后，按相同步骤进行第二次重结晶操作，第二次重结晶试剂为8mL的乙酸乙酯，第二次重结晶时间为3h，第二次重结晶完成后，得到无色透明溶液。 产品的检测:对实施例2方法得到的产品进行检测，其结果如下。 透光率:425nm>95%主产物含量测定:方法采用液相色谱法，色谱柱为C18 ODS柱(250.ιΧ4.6πιπι，5μπι);流动相为V(甲醇):V (水)本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种受阻酚类高效抗氧剂的纯化方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：1）2,4‑二(正辛基硫亚甲基)‑6‑甲基苯酚粗品的预处理在反应合成的粗品2,4‑二(正辛基硫亚甲基)‑6‑甲基苯酚溶液中加入还原剂，搅拌，在10‑80℃下反应10 min‑120min，经分液后取有机相，水洗有机相，分液后取有机相，碱洗有机相，再分液，取有机相，减压蒸馏，得到预处理产品；2）2,4‑二(正辛基硫亚甲基)‑6‑甲基苯酚高效抗氧剂的精制将预处理后的2,4‑二(正辛基硫亚甲基)‑6‑甲基苯酚溶液加入重结晶试剂，充分溶解后，在低温条件下搅拌后静置，进行重结晶，得到纯度较高的产品，重复进行重结晶操作数次，即得到含量高的无色透明2,4‑二(正辛基硫亚甲基)‑6‑甲基苯酚溶液。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：王怡红，章仟益，郭庆，钱坤，魏术海，
申请(专利权)人：东南大学，
类型：发明
国别省市：江苏;32