一种4-甲氧基苯乙烯的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种4-甲氧基苯乙烯的制备方法，包括以下步骤：（1）将4-甲氧基苯乙酮溶解于醇溶剂中，加入还原剂进行还原反应，得到中间体1-(4-甲氧基苯基)乙醇；（2）步骤（1）中所得中间体在脱水剂催化下进行脱水反应，同时蒸馏得到粗品4-甲氧基苯乙烯。本发明专利技术提供的4-甲氧基苯乙烯制备方法，原料易得，工艺简单，反应收率高，产品纯度高，且无需加入阻聚剂，解决了现有合成方法中原料要求苛刻、后处理困难、反应易聚合、生产不能连续及生产设备要求苛刻等问题，可以有效地应用于生产实践。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及有机合成领域，具体涉及一种4-甲氧基苯乙烯的制备方法。
技术介绍
苯乙烯类化合物是合成聚苯乙烯树脂的重要单体，苯环上的各取代基可以赋予制得的聚苯乙烯树脂各种不同的性质，广泛应用于材料、医药中间体、粘合剂、涂料、防晒霜等领域。取代聚苯乙烯化合物的驱水性和驱油性都很好。对甲氧基苯乙烯的聚合物是一种优良的抗腐蚀材料，被广泛应用于信息产业，其合成方法的文献报道较多，具体如下。专利DE2317525和EP128984中提供了以乙基苯为原料，经催化脱氢反应得到苯乙烯的方法。该方法的缺点是收率低、粗品纯度差、分离提纯困难，且对生产设备要求高。专利US3636182中提供了以取代甲苯和一氯甲烷在700℃高温下反应制备取代苯乙烯的方法。该方法对设备要求高、反应条件苛刻，而且所述方法副反应多、高温下容易聚合，危险性高，不利于安全生产。专利US005489731A中提供了以对甲氧基苯甲醇为原料，与三苯基磷、甲醛、氢溴酸通过Wittig反应制得对甲氧基苯乙烯的方法。Wittig试剂制备繁琐，使用要求很高；而且反应中使用气态一溴甲烷，需要特殊的反应设备。该合成路线原料价格昂贵，后处理也较繁琐。专利CN1660743A中以对甲氧基苯乙酮为原料，经硼氢化钾还原，再和硫酸氢钾进行酯化反应，最后经消除反应得到对甲氧基苯乙烯。该合成路线由三步反应组成，反应路线长，需要大量的硫酸氢钾及环己烷溶剂。而且该方法最后一步反应较难发生、收率极低，粗品纯度差，不适合工业放大生产。专利CN101747162A中以对甲氧基苯乙酮为原料，经硼氢化钾还原，再和硫酸氢钾进行酯化反应，最后在高温裂解管中发生消除反应得到对甲氧基苯乙烯。该方法中发生高温裂解消除反应时转化率极低，在高温裂解管中产品容易聚合、收率差，且粗品中含大量未反应完全的原料及醚化副产物。专利CN103922902A中以对甲氧基苯乙醇为原料，在高温裂解管中发生脱水反应得到对甲氧基苯乙烯。该方法中发生高温裂解消除反应时转化率较好，但还是不能避免产品在高温裂解管中发生聚合，也不能得到高纯度产品。综上所述，4-甲氧基苯乙烯的现有合成方法中缺乏一种工艺简单、原料廉价易得、无特殊设备要求的合成路线，缺乏得到高纯度产品的方法。
技术实现思路
针对现有技术中存在的问题，本专利技术的目的是提供一种4-甲氧基苯乙烯的制备方法，所述制备方法原料易得，工艺简单，产品收率高、纯度高且可连续生产。为了实现上述目的，本专利技术提供一种4-甲氧基苯乙烯的制备方法，包括以下步骤：（1）将4-甲氧基苯乙酮溶解于醇溶剂中，加入还原剂进行还原反应，得到中间体1-(4-甲氧基苯基)乙醇；（2）步骤（1）中所得中间体1-(4-甲氧基苯基)乙醇在脱水剂催化下进行脱水反应，同时蒸馏得到粗品4-甲氧基苯乙烯。其中，还包括步骤（3）：将步骤（2）中所得粗品4-甲氧基苯乙烯经过精馏得到产品。其中，所述醇溶剂为甲醇、乙醇或体积分数为95%的乙醇水溶液；所述还原剂为氢化铝锂、硼氢化钠或硼氢化钾，优选硼氢化钾。其中，所述脱水剂为硫酸氢钾、活性氧化铝、氧化硅、磷酸或硫酸，优选硫酸氢钾。其中，所述4-甲氧基苯乙酮和还原剂的摩尔比为1:0.25～1:0.35，优选摩尔比为1:0.3；所述中间体1-(4-甲氧基苯基)乙醇与脱水剂的摩尔比为1:0.00002～1:0.001，优选1:0.0001。其中，所述步骤（1）中还原反应温度为20～80℃，优选30～50℃；反应时间为1～3 h；所述步骤（1）中反应结束后还包括蒸馏处理，蒸馏温度为90～110℃，真空度为0.2～1 mmHg。其中，所述步骤（2）中脱水反应温度为150～220℃，优选160～190℃。其中，所述步骤（2）中蒸馏操作具体为：水泵减压蒸馏，中间体通过恒压滴液漏斗滴加到反应瓶中，在发生反应的同时蒸馏得到产品；其中中间体滴加速度为10～30 mL/min。其中，所述步骤（2）中蒸馏压力为20～50 mmHg，优选25～35 mmHg。其中，所述步骤（3）中精馏温度为50～90℃，精馏压力为0～1 mmHg。本专利技术提供了一种以4-甲氧基苯乙酮为原料，通过还原剂作用下的还原反应得到中间体1-(4-甲氧基苯基)乙醇，再在硫酸氢钾作用下发生脱水反应制备产品4-甲氧基苯乙烯的合成方法。本专利技术所述4-甲氧基苯乙烯的制备方法，步骤（1）中还原反应所得中间体需通过蒸馏提纯，目的在于完全除去其中的过量还原剂以及硼酸酯络合物等杂质，避免对后续反应产生诱发聚合等影响。步骤（2）中1-(4-甲氧基苯基)乙醇逐步滴加入反应瓶中，脱水剂一次性加入反应瓶中，通过调节1-(4-甲氧基苯基)乙醇的滴加速度来控制反应速度，若滴加过快，则会有副反应发生，降低所得粗品的产率和纯度；若滴加过慢，则造成时间上不必要的浪费。本专利技术所提供的4-甲氧基苯乙烯制备方法，原料易得，工艺简单，反应收率高，产品纯度高，且无需加入阻聚剂，解决了现有合成方法中原料要求苛刻、后处理困难、反应易聚合、生产不能连续及生产设备要求苛刻等问题，所述制备方法可以有效地应用于生产实践。具体实施方式以下实施例用于说明本专利技术，但不用来限制本专利技术的范围。本专利技术提供一种4-甲氧基苯乙烯的制备方法，包括以下步骤：（1）将4-甲氧基苯乙酮溶解于体积分数为95%的乙醇中，搅拌，升温，分批次加入还原剂进行还原反应，反应温度为20～80℃，反应时间为1～3 h。反应结束后，加入与乙醇等体积的水，充分搅拌，除去过量的还原剂和还原剂反应所得络合物。然后经乙酸乙酯萃取，分液，干燥并浓缩有机相。蒸馏，蒸馏温度为90～110℃，真空度为0～1 mmHg，得到中间体1-(4-甲氧基苯基)乙醇。（2）预先将油浴锅温度加热到设定反应温度150～220℃，然后将硫酸氢钾和少量的1-(4-甲氧基苯基)乙醇加入反应瓶中，大部分的1-(4-甲氧基苯基)乙醇加入恒压滴液漏斗中，以10～30 mL/min的速度滴加入反应瓶中进行脱水反应。反应5 min后，开始水泵减压蒸馏，蒸馏压力为20～50 mmHg，在发生脱水反应的同时蒸馏得到粗品，粗品中4-甲氧基苯乙烯含量大于98%。（3）步骤（2）中所得粗品经过分水、干燥和精馏，精馏温度为50～90℃，精馏压力为0～1 mmHg，得到4-甲氧基苯乙烯含量大于99.5%的产品。其中，所述还原剂为氢化铝锂、硼氢化钠或硼氢化钾，优选硼氢化钾。其中，所述脱水剂为硫酸氢钾、活性氧化铝、氧化硅、磷酸或硫酸，优选硫酸氢钾。其中，所述4-甲氧基苯乙酮和还原剂的摩尔比为1:0.25～1:0.35，优选摩尔比为1:0.3；所述中间体1-(4-甲氧基苯基)乙醇与脱水剂的摩尔比为1:0.00002～1:0.001，优选1:0.0001。其中，所述步骤（1）中反应温度优选30～50℃。其中，所述步骤（2）中脱水反应温度优选160～190℃。其中，所述步骤（2）中蒸馏压力优选25本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种4‑甲氧基苯乙烯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）将4‑甲氧基苯乙酮溶解于醇溶剂中，加入还原剂进行还原反应，得到中间体1‑(4‑甲氧基苯基)乙醇；（2）步骤（1）中所得中间体1‑(4‑甲氧基苯基)乙醇在脱水剂催化下进行脱水反应，同时蒸馏得到粗品4‑甲氧基苯乙烯,反应方程式：。

【技术特征摘要】
1.一种4-甲氧基苯乙烯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将4-甲氧基苯乙酮溶解于醇溶剂中，加入还原剂进行还原反应，得到中间体1-(4-甲氧基苯基)乙醇；
（2）步骤（1）中所得中间体1-(4-甲氧基苯基)乙醇在脱水剂催化下进行脱水反应，同时蒸馏得到粗品4-甲氧基苯乙烯,反应方程式：
。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，还包括步骤（3）：将步骤（2）中所得粗品4-甲氧基苯乙烯经过精馏得到产品。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述醇溶剂为甲醇、乙醇或体积分数为95%的乙醇水溶液。
4.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述还原剂为氢化铝锂、硼氢化钠或硼氢化钾，优选硼氢化钾；所述4-甲氧基苯乙酮和还原剂的摩尔比为1:0.25～1:0.35，优选摩尔比为1:0.3。
5.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述脱水剂为硫酸氢钾、活性氧化铝、氧化硅、磷酸或硫酸，优选硫酸氢钾；所述中间体1-(4-甲氧基...

【专利技术属性】
技术研发人员：张爱军，
申请(专利权)人：华诺森武汉生物医药技术有限公司，
类型：发明
国别省市：湖北;42