用于制品表面防油扩散的试剂制造技术

本发明专利技术涉及特别用于制品的表面防油扩散的试剂，所述试剂包含一个或多个具有通式(1)的分子：A-F(1)，其中A为包含选自由如下各项组成的群组的结构部分的锚基团：硅烷基团、羟基、儿茶酚基团、磷酸酯基团、膦酸酯基团、羧酸基团、胺基团、硫醇基团及上述基团中两种或更多种的任何组合，且F为官能化基团，其中官能化基团包含具有骨架和至少两个侧基的支化聚合物，其中至少一个侧基为C1-20烃基或全卤化C1-20烃基。本发明专利技术涉及用于计时器机械部件的防扩散剂的技术领域。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于制品表面防油扩散的试剂 专利
本专利技术涉及特别用于制品的表面改性，例如用于制品的表面的防油扩散 (epiIamization)的试剂。此外，本专利技术涉及这种试剂的用途，涉及具有涂有这种试剂的表 面的制品，涉及生产这种制品的方法以及这种制品的用途。 专利技术背景 通过用合适的试剂处理而将制品表面改性的各种方法是本领域中已知的以实现 具体表面性能的改进。例如，在机械工程
中，例如特别是在制表
中，通常 进行制品表面的防油扩散，以控制和降低使用期间制品表面的表面能。 然而，迄今为止用于防油扩散的物质具有各种缺点。更具体而言，已知的防扩散剂 (epilame)导致具有较差的耐清洗性的防扩散制品表面。另外，已知的防扩散剂不能以实现 优异且长期防油扩散效果必需的足够密度和厚度结合在制品表面上。此外，由于干涉现象 以及由于制品表面上污点的形成，已知的防扩散剂可导致对表面的负面美学影响。此外，已 知的防扩散剂通常具有在不同表面材料上的有限适用性，即它们的用途仅限于具体表面材 料。因此，需要克服上述限制且例如在表面材料方面更灵活，即可应用于多种不同表面材料 上的防扩散剂。 专利技术概沐 因此，本专利技术的目的是提供适于制品的表面防油扩散的改进试剂，其中该试剂能 够做到以下至少一项：在表面上形成具有改进的试剂分子均匀性的涂层，形成具有改进的 试剂分子密度的涂层，形成具有较高厚度的涂层，形成具有更好耐清洗性的涂层和/或形 成具有改进的美学性能的涂层。 根据本专利技术，该目的通过提供包含一个或多个具有通式（1)的分子的试剂解决： A-F (1)其中： A为包含选自由如下各项组成的群组的结构部分的锚基团：硅烷基团、羟基、儿茶 酷基团、磷酸醋基团、膦酸醋基团、羧酸基团、胺基团、硫醇基团及上述基团中两种或更多种 的任何组合，且 F为官能化基团，其中官能化基团包含具有骨架和至少两个侧基的支化聚合物，其 中至少一个侧基为Cp2tl烃基或全卤化CP2tl烃基。 该技术方案基于令人惊讶地发现：由于它的锚基团和支化聚合物基团，这种试剂 可以以高分子密度牢固且均匀地结合在制品表面上。因此，所述试剂具有高耐机械刮擦性 和高耐清洗性。 此外，本专利技术试剂可在其性能方面，例如在其在表面材料上的附着性方面容易最 佳化，因为锚基团可不取决于官能化基团的性质而选择用于该目的。 除此之外，由于试剂在制品表面上的牢固结合，改性的制品表面提供优异的耐清 洗性。另外，表面上该试剂的层显示出优异的美学性能。 不愿受任何理论束缚，上述优异的表面性能可归因于本专利技术试剂分子在制品表面 上改进的包裹，和通过使用具有包含支化聚合物的官能化基团的试剂而实现的提高的碳原 子密度。事实上，可精确地控制分子的包裹，附带地可以可靠地产生支化聚合物的厚度。此 夕卜，支化聚合物容许使用局部官能化的多个单体，即通过选择性UV暴露，聚合可仅在预定 位置进行。最后，支化聚合物容许高度调整与另一分子的交联。 由于锚基团可选自多种官能团，可选择A-F分子的锚基团以使其在具体表面材料 上的附着性最佳化。 因此，本专利技术试剂可通过适当地选择锚基团而适用于多种不同的表面材料。除上 述调整试剂以适于具体基质外，试剂可容易且有效地在待改性的表面上直接或间接地制 备。为此，聚合方法是合适的，其中锚基团A适于所选择的材料。 因此，锚基团A可结合在表面上，其后官能化基团借助单体在锚基团上的接枝聚 合以形成试剂的A-F而合成，或者根据本专利技术的可选实施方案，官能化基团借助单体在锚 基团A上的接枝聚合，其后将锚基团A结合在表面上以形成试剂的A-F而合成。 特别地，如果官能化基团F的支化聚合物为部分氟化或甚至全氟化的，则本专利技术 试剂极好地适用作在基质上提供防油层的防扩散剂。该优点是由于试剂的可控密度。实际 上，支化聚合物意味着预定体积中的高密度和不均匀分布（侧基具有各种方向） 用于本专利技术中的烃基的类型不受特殊限制，但包含未取代烃基以及任何种类的取 代烃基。因此，术语烃基不限于仅由碳和氢原子组成的基团，而且延伸至还包含其它取代基 如卤素取代基或酯基团的基团。 根据本专利技术的儿茶酚基团包括1，2-二羟基苯基团和任何取代的1，2-二羟基苯基 团，例如多巴胺基团或硝基多巴胺基团。 术语包含胺基团的锚基团根据本专利技术还包括多胺衍生的锚基团。因此，在本发 明中，这种锚基团可包含衍生自多胺，即衍生自包含多于一个末端氨基且任选包含一个或 多个仲和/或叔氨基的化合物的结构单元。 如上所述，官能化基团F包含支化聚合物。优选官能化基团F由支化聚合物组成， 即除支化聚合物外，不包含任何其它基团。 如果至少一个侧基为C2_18烃基，优选C4_17烃基，更优选C6_16烃基，最优选C8_14烃 基，则特别得到在防油扩散方面特别好的结果。 根据本专利技术另一实施方案，优选至少50%，优选至少80%，更优选至少90%，最优 选所有侧基为烃基，其中烃基优选为CVJg基，更优选C2_18烃基，甚至更优选C4_17烃基，仍 更优选C6_16径基，最优选C8_14径基。 取决于试剂的所需性能，至少一个侧基可以为未取代烃基，即仅包含C-H键的烃 基，或者取代烃基。原则上，可使用所有取代烃基，其中如果取代烃基为烷基酯基团，优选未 取代烷基酯基团，则得到特别好的结果。作为防扩散剂功能，试剂包含至少一个为部分氟化 烃基，优选全氟化烃基的侧基。 根据本专利技术另一优选实施方案，烃基选自烷基、烯基、炔基、芳基、烷芳基、芳烷基、 烯芳基、芳烯基、炔芳基、芳炔基、烷基酯基团、烯基酯基团、炔基酯基团、芳基酯基团、烷基 芳基酯基团、芳基烷基酯基团、烯基芳基酯基团、芳基烯基酯基团、炔基芳基酯基团、芳基炔 基酯基团及上述基团中两种或更多种的任何组合。所有烷基、烯基和炔基可以为线性、支化 或环状的。 优选烃基为烷基酯基团，更优选线性烷基酯基团。 烷基酯基团的非限定性实例为选自由如下各项组成的群组的烃基：丙烯酸酯、甲 基丙烯酸酯、具有至少一个连接在芳环上的烷基的苯乙烯衍生物及上述基团中两种或更多 种的任何组合。 作为上述烷基酯基团的替选，对于某些应用，可优选烃基为芳烷基或烷芳基，甚至 更优选线性芳烷基或线性烷芳基。 根据本专利申请的试剂优选包含含有2-50,更优选3-30,甚至更优选4-20,仍更 优选5-15,最优选7-13个侧基的支化聚合物。 在该实施方案中，所有侧基是相同或不同的，优选CV12烃基，更优选C2_1(|烃基，此 外优选c3_9烃基，最优选C4_8烃基。 此外，特别是在上述实施方案中，优选所有侧基为部分氟化烃基，更优选全氟化烃 基。 为提供足够厚的层以提供给改性表面所需性能，本专利技术试剂优选具有特定长度。 因此，优选试剂骨架长度在10-300nm，更优选50-250nm，甚至更优选100-200nm，最优选 120_180nm范围内。 根据本专利技术的另一特别优选实施方案，官能化基团F的支化聚合物的至少一个侧 基具有至少一个能够与具有通式（1)的试剂的另一分子交联的官能团。这种交联改进支化 聚合物的抗磨性，因此是特别优选的。如果多个交联基团存在于支化聚合物中，则这些交联 基团可以统计学地分布于分子上或者可以以嵌段分布。 为实现足够的交联密度，优选支化聚合物包含至少一个本文档来自技高网...

【技术保护点】
包含具有至少一个表面的基质的制品，其特征在于所述至少一个表面的至少一部分涂有用于制品的表面防油扩散的试剂，所述试剂包含一个或多个具有通式(1)的分子：A‑F(1)其中：A为包含选自由如下各项组成的群组的结构部分的锚基团：硅烷基团、羟基、儿茶酚基团、磷酸酯基团、膦酸酯基团、羧酸基团、胺基团、硫醇基团及上述基团中两种或更多种的任何组合，且F为官能化基团，其中官能化基团包含具有骨架和至少两个侧基的支化聚合物，其中至少一个侧基为C1‑20烃基或全卤化C1‑20烃基；且作为防扩散剂功能，试剂包含至少一个为部分氟化烃基的侧基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.07.10 EP 12175783.51. 包含具有至少一个表面的基质的制品，其特征在于所述至少一个表面的至少一部分 涂有用于制品的表面防油扩散的试剂，所述试剂包含一个或多个具有通式（1)的分子： A-F⑴ 其中： A为包含选自由如下各项组成的群组的结构部分的锚基团：硅烷基团、羟基、儿茶酚基 团、磷酸酯基团、膦酸酯基团、羧酸基团、胺基团、硫醇基团及上述基团中两种或更多种的任 何组合，且 F为官能化基团，其中官能化基团包含具有骨架和至少两个侧基的支化聚合物，其中至 少一个侧基为烃基或全卤化C :_2(|烃基； 且作为防扩散剂功能，试剂包含至少一个为部分氟化烃基的侧基。2. 根据权利要求1的制品，其特征在于至少1个，优选至少50 %，更优选至少80 %，甚 至更优选至少90 %，最优选所有侧基为(Vjg基，优选C 2_18烃基，更优选C 4_17烃基，甚至更 优选C6_16径基，最优选C 8_14径基。3. 根据权利要求1或2的制品，其特征在于至少一个侧基为部分氟化烃基，优选全氟化 烃基。4. 根据前述权利要求中任一项的制品，其特征在于烃基为烷基酯基团，优选线性烷基 醋基团。5. 根据前述权利要求的制品，其特征在于烃基选自由丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、具有至 少一个连接在芳环上的烷基的苯乙烯衍生物及上述基团中两种或更多种的任何组合组成 的群组。6. 根据前述权利要求中任一项的制品，其特征在于支化聚合物包含2-50,优选3-30， 更优选4-20,甚至更优选5-15,最优选7-13个侧基。7. 根据前述权利要求的制品，其特征在于所有侧基为相同或不同的C i_12烃基，更优选 C2_1(l烃基，此外优选C 3_9烃基，最优选C 4_8烃基。8. 根据前述权利要求中任一项的制品，其特征在于所有侧基为部分氟化烃基，优选全 氟化烃基。9. 根据前述权利要求中任一项的制品，其特征在于至少一个侧基具有至少一个能够与 具有通式（1)的试剂的另外分子交联的官能团，其中支化聚合物包含至少一个含有至少5， 优选至少10个侧基的嵌段，其中这些侧基中的至少2个各自包含至少一个能够与具有通式 (1)的试剂的另外分子交联的官能团。10. 根据前述权利要求的制品，其特征在于支化聚合物包含至少一个含有至少5,优选 至少10个侧基的其它嵌段，其中该至少一个其它嵌段的所有侧基不包...

【专利技术属性】
技术研发人员：D·理查德，C·勒顿多，
申请(专利权)人：斯沃奇集团研究和开发有限公司，
类型：发明
国别省市：瑞士;CH