通过蒸发结晶制备的自由流动的盐组合物制造技术

制备盐组合物的蒸发结晶方法，所述方法包括其中形成包含水、待结晶的盐和基于母液重量为1-5ppm添加剂的母液的步骤，其中所述添加剂为水溶性丙烯酸类聚合物，和蒸发水以形成结晶盐的另一步骤。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】通过蒸发结晶制备的自由流动的盐组合物 本专利技术涉及制备高流动性盐（氯化钠）的方法。 发现晶格结构与盐晶体流动性之间存在关系。本专利技术目的在于提供具有良好流动 性的盐晶体。 现有技术在提供可流动盐晶体的尝试中没有失败。 GB-A-822893公开了制备不结块的普通盐晶体的方法。所述方法包括向纯化或未 纯化的盐水中加入盐水的1 -500重量ppm，特别是5重量ppm含有离解产生聚阴离子的羧基 的树脂状共聚物，和将盐水蒸发。该共聚物可为乙酸乙烯酯与马来酸酐或马来酸盐的共聚 物。将所得晶体描述为凹面晶体或六边形晶体，并提及甚至可获得球状晶体。GB-A-822893 教导了不易结块的盐晶体必须是不规则的。 JP-A-1145319公开了将5-1000ppm六偏磷酸钠加入包含纯化盐或普通盐的饱和 或大致饱和溶液中以形成可高度流动的八面体到十四面体晶体。在实施例中，将IOppm和 IOOppm六偏磷酸钠加入盐溶液中，并获得八面体晶体。 JP-A-1145320公开了将50-1000ppm聚丙烯酸盐加入包含纯化盐或普通盐的饱和 或大致饱和溶液中以形成可高度流动的八面体到十四面体晶体。在实施例中，将80ppm和 150ppm聚丙烯酸钠加入盐溶液中，并获得八面体晶体。 EP-A-1022252公开了通过如下来制备具有改善自由流动性的盐晶体：将聚偏磷 酸钠（NaPO3) x加入接近结晶的透明热原盐溶液中，以获得均匀颗粒状结晶物，进而降低结 块趋向。（NaPO3) x的加入量足以获得基于干盐的量〈lppm的聚偏磷酸钠含量。 本专利技术目的在于提供一种制备盐的其它方法，其中利用少量添加剂同时导致表现 出良好流动性特性的盐晶体。 本专利技术因此涉及制备盐组合物的蒸发结晶方法，包括其中形成包含（i)水、（ii) 待结晶的盐和（iii)基于母液重量为l-5ppm(mg/kg)添加剂的母液的步骤，其中所述添加 剂为水溶性丙烯酸类聚合物，和蒸发水以形成结晶盐的另一步骤。添加剂的更优选范围 为：L 5-5ppm、2_5ppm、2· 5-5、3_5ppm、3. 5-5ppm、4_5ppm、4· 5_5ppm、l· 5-4. 5ppm、2_4. 5ppm、 2. 5-4. 5ppm、3_4. 5ppm、3. 5-4. 5ppm、4_4. 5ppm、l. 5-4ppm、2_4ppm、2·5-4、3_4ppm、 3. 5-4ppm、l. 5-3ppm、2-3ppm和2. 5-3ppm。所得结晶盐表现出良好的流动性，意味着接近角 小于38°，优选小于35°。该流动性好于利用立方体形状（6个正方形面）或八面体形状 (八个面）晶体获得的流动性。 此外，晶体的化学纯度仍足以允许它们用于膜电解池中。 不希望受到理论的约束，该改善的流动性可能由正好形成至少50%十四面体形状 的晶体所引起。十四面体形状的晶体为14个面的晶体。可将其描述为具有近似球形形状 (也称作球状形状）或接近球体的形状。因为与立方体或八面体形状颗粒相比，球形形状颗 粒或球状形状颗粒具有改善的流动性，所以根据本专利技术的结晶盐具有改善的流动特性。 添加剂为水溶性丙烯酸类聚合物。根据本专利技术的水溶性丙烯酸类聚合物为衍生自 (i)丙烯酸或其衍生物的单体或（ii)两种（或更多种）单体物质的重复亚单元的聚合物， 其中一种单体为丙烯酸或其一种衍生物（共聚物）。根据本专利技术的丙烯酸类聚合物还指酸 和盐形式。丙烯酸类聚合物优选为丙烯酸和马来酸和/或它们的盐的共聚物。当其在25°C 的温度和1巴的压力下在水（蒸馏水）中形成包含至少10克丙烯酸类聚合物/升水（蒸 馏水）的溶液时，将根据本专利技术使用的水溶性丙烯酸类聚合物定义为水溶性的。丙烯酸类 聚合物还可含有磷酸根、膦酸根、膦基、硫酸根和/或磺酸根基团。实例为膦基羧酸丙烯酸 类聚合物和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸（AMPS)丙烯酸类聚合物。丙烯酸类聚合物的 重均分子量（Mw)优选为约1000至并包括约15000。 在典型的结晶装置中，将（接近）饱和盐水的母液送入所谓的结晶器中。在结晶器 中，由于通过水的蒸发除去水而形成盐晶体。结晶装置可由一个结晶器或一个以上的连续 结晶器（多效装置）构成。在多效装置中，将一个结晶器的剩余母液如果需要与新鲜（接 近）饱和盐水一起送入下一结晶器中。可通过旋风分离器和/或淘析从排列的结晶器中取 出盐浆。 盐结晶后，可将盐洗涤和/或干燥。可将盐完全或仅部分干燥。如果仅部分干燥 盐，则制得湿盐。 术语湿盐用于命名包含相当量水的主要是氯化钠。更具体地，其为大于50重 量％由NaCl组成的含水盐。优选该盐包含大于90重量％ NaCl。更优选所述盐包含大于 92% NaCl，然而最优选基本为NaCl和水的盐。湿盐包含大于0. 5%，优选大于1. 0%，更优 选大于1. 5重量％水。优选其包含小于10重量％，更优选小于6重量％，最优选小于4重 量％水。盐通常包含2-3%水。所有重量百分数均基于全部组合物的重量给出。 由本专利技术方法获得的（湿）盐可合适地用于电解应用，例如膜电解池中。其它优 势为有机化合物对盐的最小污染。所得盐也适用于氯气制备。 实施例 制备实施例（对比） 在真空蒸发器中于160毫巴的压力下将1500克来自天然来源的盐水加热直至沸 腾。当玻璃瓶接收器中接收约700ml水时停止蒸发。将盐浆过滤，接着在过滤器上利用高 纯度盐水洗涤。接着将盐离心和在流化床干燥器中干燥。在光学显微镜下检查所得晶体。 所得晶体为立方体形状。图1示出了所得晶体的随机样品。 实施例1 [对比] 储备溶液由1. 2克Acumer 4300(丙烯酸马来酸共聚物的50%水溶液，Mw = 2000) 和47. 5克水制成。将4. 8克该溶液加入3, 000克盐水中，导致盐水中的共聚物为20ppm。 如在制备实施例（对比）中那样在蒸发器中将1，500克该盐水加热直至已接收700ml冷凝 物。在光学显微镜下检查所得晶体，观察到约80%晶体为八面体。剩余晶体为十四面体（14 个面）形状。图2示出了所得晶体的随机样品。 实施例2 [对比] 重复实施例1，不同之处在于将1. 9克Acumer 4300水溶液加入3, 015克盐水中， 导致盐水中的聚合物为8ppm。大于70%所得晶体为八面体形状。图3示出了所得晶体的 随机样品。 实施例3 [根据本专利技术] 重复实施例1，不同之处在于将0. 971克Acumer 4300水溶液加入2, 999克盐水 中，导致盐水中的聚合物为4ppm。大于50%所得晶体为十四面体形状。图4示出了所得晶 体的随机样品。 实施例4 [根据本专利技术] 重复实施例1，不同之处在于将0. 483克Acumer 4300水溶液加入3, 004克盐水 中，导致盐水中的聚合物为2ppm。大于50%所得晶体为十四面体形状。图5示出了所得晶 体的随机样品。 实施例5 [根据本专利技术] 储备溶液由0. 53克Acumer 1051 (中和的丙烯酸类聚合物的43%水溶液，Mw = 2000-2300)和99. 56克水制成。将0. 66克该溶液加入1723克盐水中，导致盐水中的丙烯 酸类聚合物为lppm。在真空蒸发器中在160毫巴的压力下将该盐水加热直至沸腾。当在玻 璃瓶接收器中接本文档来自技高网...

【技术保护点】
制备盐组合物的蒸发结晶方法，所述方法包括其中形成包含水、待结晶的盐和基于母液重量为1‑5ppm添加剂的母液的步骤，其中所述添加剂为水溶性丙烯酸类聚合物，和蒸发水以形成结晶盐的另一步骤。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.07.12 EP 12176201.7;2012.08.08 US 61/680,8111. 制备盐组合物的蒸发结晶方法，所述方法包括其中形成包含水、待结晶的盐和基于 母液重量为l_5ppm添加剂的母液的步骤，其中所述添加剂为水溶性丙烯酸类聚合物，和蒸 发水以形成结晶盐的另一步骤。2. 根据权利要求1的方法，其中所述丙烯酸类...

【专利技术属性】
技术研发人员：F·斯皮雅克曼，R·A·G·M·伯格沃尔特，
申请(专利权)人：阿克佐诺贝尔化学国际公司，
类型：发明
国别省市：荷兰;NL