一种三元复合型阻聚剂及其在丙烯酸生产过程中的应用制造技术

本发明专利技术公开了一种三元复合型阻聚剂及其在丙烯酸生产过程中的应用，本发明专利技术以取代苯酚类、有机胺类和长链有机铜盐类化合物为原料，通过复配得到三元复合型的阻聚剂，并应用于丙烯酸生产过程中。本发明专利技术的三元复合型阻聚剂在丙烯酸生产过程中的应用可有效提高阻聚效果，减少聚合物的产生，聚合反应的诱导期由90天延长至180天左右，用量由常规的1500ppm降低到1000ppm以下，可有效降低丙烯酸生产过程中的生产成本，提高产品的市场竞争力，适于推广应用。

【技术实现步骤摘要】
-种三元复合型阻聚剂及其在丙烯酸生产过程中的应用
本专利技术涉及一种三元复合型阻聚剂及其在丙烯酸生产过程中的应用。
技术介绍
丙烯酸是重要的有机合成原料及合成树脂单体，是聚合速度非常快的乙烯类单 体。大多数用以制造丙烯酸甲酯、乙酯、丁酯、羟乙酯等丙烯酸酯类。丙烯酸与丙烯酸酯可以 均聚或共聚，也可以与丙烯腈、苯乙烯、丁二烯、氯乙烯及顺酐等单体共聚。其聚合物用于合 成树脂、胶黏剂、合成橡胶、合成纤维、高吸水性树脂、制药、皮革、纺织、化纤、建材、水处理、 石油开采、涂料等工业领域。丙烯酸是水溶性聚合物的重要原料之一，与淀粉接枝共聚可制 得超强吸水剂，制备丙烯酸树脂，橡胶合成，涂料，并可用于制药工业。 丙烯酸的生产过程存在大量极易聚合的乙烯基单体，高温、光照、引发剂（如：过 氧化物、过硫酸盐、亚硫酸盐等）等因素皆会导致丙烯酸的快速聚合，聚合后会产生大分子 量、高度不溶、橡胶状的聚合物，这些聚合物堵塞管道、塔板、泵体等设备，降低生产效率，甚 至可能引起生产停车。为保证生产顺利进行，通常须在生产过程中添加一定量的阻聚剂。 丙烯酸及其酯生产中的阻聚剂通常有四种类型：自由基型、金属盐型、酚类化合物 (如氢醌、氢醌单甲醚）、胺类（如吩噻嗪、二苯胺、N-亚硝基-N-苯基-N-羟胺），以及由自 由基型与酚或胺的复合阻聚剂等。上述类型的阻聚剂在丙烯酸及其酯的生产过程中有一定 效果，但尚存在阻聚时间短或缓聚、阻聚剂用量大、对环境有影响等缺陷。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种三元复合型阻聚剂及其在丙烯酸生产过程中的应用，该 三元复合型阻聚剂可有效提高阻聚效果，减少聚合物的产生，聚合反应的诱导期由90天延 长至180天左右，阻聚剂的用量由常规的1500ppm降低到lOOOppm，可有效降低丙烯酸生产 过程中的生产成本，提高产品的市场竞争力，适于推广应用。 本专利技术的技术构思是这样的： 本专利技术以取代苯酚类、有机胺类和长链有机铜盐为原料通过复配得到三元复合型 的阻聚剂，并应用于丙烯酸生产工艺流程，达到阻聚效果，延长阻聚反应的诱导期。 本专利技术的技术方案如下： -种三元复合阻聚剂，其为取代苯酚类、有机胺类和长链有机铜盐类化合物通过 复配得到的复合型阻聚剂。该三种组分按照配比，通过机械搅拌混合制得三元复合型阻聚 剂。 进一步，所述的取代苯酚类、有机胺类和长链有机铜盐类化合物的质量比为50? 90:1 ?30:1 ?20, g/g。 优选地，所述的取代苯酚类化合物的取代基为供电子基团，如甲基、乙基、丙基、异 丙基、正丁基、异丁基、叔丁基中的一种或多种；取代位置为苯酚上1?5号位中的一个或多 个；如对甲苯酚、2, 6-二叔丁基苯酚、2, 4-二甲基-6-叔丁基苯酚、4-甲基-2, 6-二叔丁基 苯酚。 优选地，所述的有机胺类为芳香胺类化合物，如吩噻嗪、2, 2, 4-三甲基-1，2-二氢 喹啉或N-苯基-0 -萘胺中的一种 优选地，所述的长链有机铜盐类化合物碳链中碳原子个数为6?12,如环烷酸铜、 油酸铜或烯基丁二酸铜中的一种。 本专利技术的三元复合型阻聚剂在丙烯酸生产过程中的应用，在丙烯酸反应和分离阶 段添加所述的三元复合型阻聚剂。总添加量为100?lOOOppm。 进一步，所述的三元复合型阻聚剂在丙烯酸反应过程中添加量与丙烯酸分离过程 中的添加量的质量比为60:40, g/g。 本专利技术的三元复合型阻聚剂中的三种化学物质在阻聚过程中可以组合作用，丙烯 酸生产过程中的溶解氧与取代苯酚类化合物作用，将酚类物质氧化成相应的醌，醌与自由 基结合终止链反应，从而起到阻聚作用。在酚类阻聚剂的存在下，过氧化自由基很快终止， 确保在单体中有足够量氧，可以延长阻聚期。有机铜盐是通过电荷转移而起阻聚作用，采用 有机铜盐是为了提高阻聚剂在丙烯酸中的相容性，提高作用效率。由于有机胺与醌类化合 物相互作用可以转移电荷，所以在酚类和铜盐的复配中添加有机胺，可以有效提高丙烯酸 生产过程中产生的胶质物质的电荷转移，从而减少聚合。因此，采用取代酚类、有机胺和有 机铜盐三组分复配，三者相互作用，延长诱导时间，从而提高阻聚效果，减少聚合物的产生。 试验结果表明，使用上述三种物质复配的阻聚剂，将丙烯酸生产过程中聚合反应 的诱导期由90天延长至180天左右，用量由常规的1500ppm降低到lOOOppm以下，有效降 低了丙烯酸生产过程中的生产成本，提高产品的市场竞争力。 本专利技术的有益效果在于： 本专利技术的三元复合型阻聚剂具有使用量少、成本低、对丙烯酸产品质量影响少的 优点。在现有技术中：使用单组份阻聚剂，12小时胶质含量一般为10?15mg/100ml ;使用 双组分阻聚剂，12小时胶质含量约为3?5mg/100ml ;而采用本专利技术的三组分阻聚剂，12小 时胶质含量均低于2mg/100ml，大大提高了阻聚效果，减少聚合物的产生；有效降低了丙烯 酸生产过程中的生产成本，提高产品的市场竞争力。 【具体实施方式】 下面通过具体实施例对本专利技术做进一步的说明，但实施例并不限制本专利技术的保护 范围。 表1为实施例1?12中阻聚剂的组分及配比（表中数据均为质量份数） 三种组分按照配比，通过机械搅拌混合制得三元复合型阻聚剂。 表1 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种三元复合型阻聚剂，其特征在于，其为取代苯酚类、有机胺类和长链有机铜盐类化合物通过复配得到的复合型阻聚剂。

【技术特征摘要】
1. 一种三元复合型阻聚剂，其特征在于，其为取代苯酚类、有机胺类和长链有机铜盐类 化合物通过复配得到的复合型阻聚剂。2. 根据权利要求1所述的三元复合型阻聚剂，其特征在于，所述的取代苯酚类、有机胺 类和长链有机铜盐类化合物的质量比为50?90:1?30:1?20, g/g。3. 根据权利要求1或2所述的三元复合型阻聚剂，其特征在于，所述的取代苯酚类化合 物的取代基为供电子基团，所述供电子基团为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔 丁基中的一种或多种；取代位置为苯酚上1?5号位中的一个或多个。4. 根据权利要求3所述的三元复合型阻聚剂，其特征在于，所述的取代苯酚类化合物 为对甲苯酚、2, 6-二叔丁基苯酚、2, 4-二甲基-6-叔丁基苯酚、4-甲基-2, 6-二叔丁基苯酚 中的一种。5. 根据权利要求1或2所述的三元复合型阻聚剂，其特征在于，所述的有机胺类为芳香 胺类...

【专利技术属性】
技术研发人员：张传好，李川川，郑展超，蒋旭亮，
申请(专利权)人：上海化学试剂研究所有限公司，
类型：发明
国别省市：上海;31