一种缓释型聚羧酸减水剂的常温合成方法及其产品技术

本发明专利技术提供一种缓释型聚羧酸减水剂的常温合成方法及其产品，该方法步骤如下：将底料不饱和聚氧乙烯醚、富马酸和水投入反应釜中，搅拌至溶解，底料溶解完后投入氧化剂溶液，后同时滴加预先配置好的A料和B料，A料滴加时间2～3h，B料滴加时间2.5～3.5h，B料滴加完后继续反应1～2h，用液碱中和至pH为6-7；所述A料包括共聚单体、缓释单体和水；所述B料包括链转移剂、还原剂和水。本发明专利技术产品适应性强，性能稳定，长期贮存品质良好，且具有一定的减水率，可单独使用，也可与普通聚羧酸减水剂复配使用；该方法选用常温合成，合成操作简便，节约能源，且以水为溶剂进行合成，不使用有机溶剂，绿色环保。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及混凝土用聚羧酸系减水剂的合成制备领域，特别涉及一种缓释型聚羧酸减水剂的常温合成方法及其产品。
技术介绍
在混凝土中应用的外加剂主要有萘系减水剂、脂肪族减水剂、氨基磺酸盐减水剂、三聚氰胺类减水剂和聚羧酸盐减水剂。根据目前的情况来看，聚羧酸盐减水剂具有掺量低、减水率高，保坍性好等优点，在混凝土中的应用越来越广，是未来减水剂研究的重要方向。在遇到复杂多变的水泥、砂、石等材料时，聚羧酸类减水剂失去其高性能优势的现象会经常发生，如出现混凝土坍落度损失快、混凝土和易性差等问题。尤其在预拌混凝土工业中，混凝土经过长时间运输经常会出现坍落度损失过快的现象，影响工程施工与质量。通过增加聚羧酸减水剂掺量可以使混凝土恢复较好的工作性，但无疑会降低硬化混凝土的耐久性等性能指标。通过复配葡萄糖、蔗糖等缓凝组分也是一个常用的控制混凝土坍落度的方法，但有时会引起混凝土凝结时间过长，无法满足工程施工的要求。目前聚羧酸减水剂的生产工艺一般都是在50-85℃下进行自由基聚合反应合成，反应温度高，需要升温与降温，时间长。聚醚类聚羧酸减水剂很大的不足在于，对掺量敏感，稍微提高掺量就容易出现离析泌水等和易性问题。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题之一，在于提供一种缓释型聚羧酸减水剂的常温合成方法，本方法为常温合成，合成操作简便，节约能源，且以水为溶剂进行合成，不使用有机溶剂，进一步节约成本，绿色环保。本专利技术是这样实现上述技术问题之一的：一种缓释型聚羧酸减水剂的常温合成方法，所述方法步骤如下：将底料不饱和聚氧乙烯醚、富马酸和水投入反应釜中，搅拌至溶解，底料溶解完后投入氧化剂溶液，后同时滴加预先配置好的A料和B料，A料滴加时间2～3h，B料滴加时间2.5～3.5h，B料滴加完后继续反应1～2h，用液碱中和至pH为6-7；所述A料包括共聚单体、缓释单体和水；所述B料包括链转移剂、还原剂和水；所述不饱和聚氧乙烯醚，其外观为白色至黄色片状，不饱和度≥0.30，双键保留率≥85％，羟值为24.5±2.5mgKOH/g，pH值为5～8，其结构式见通式(1)：其中，所述通式(1)中R1、R2和R3各自独立的表示氢原子或甲基，X表示碳原子数为1～5的二价亚烷基，R4表示碳原子数为0～4的烷基，m、n分别是氧化烷基的平均加成摩尔数，m＝20～140，n＝0～60；所述共聚单体，其结构通式见通式(2)：其中，所述通式(2)中R5、R7表示氢原子或1～5个碳原子的烷基，R6表示氢原子或者M1表示氢原子、一价金属、铵或有机胺；所述的缓释单体的结构通式见通式(3)：其中，所述通式(3)中R8、R9、R10表示氢原子或1～5个碳原子的烷基，M2表示1～3个碳原子的烷基或羟烷基。进一步的，通式(1)所述不饱和聚氧乙烯醚为甲基烯丙醇聚氧乙烯醚或异戊烯醇聚氧乙烯醚。进一步的，通式(2)所述共聚单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸或富马酸中的至少一种。进一步的，通式(3)所述缓释单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯或丙烯酸羟丙酯中的至少一种。进一步的，所述各原料用量关系为：所述不饱和聚氧乙烯醚：(共聚单体+缓释单体)的摩尔比＝1:2～6；所述共聚单体与缓释单体的摩尔比＝1:0.5～2；所述氧化剂占不饱和聚氧乙烯醚、共聚单体以及缓释单体总摩尔数的0.5～5％；所述还原剂与氧化剂摩尔比＝1:2～5；所述链转移剂占不饱和聚氧乙烯醚、共聚单体以及缓释单体总摩尔数的0.3～3％。进一步的，所述的氧化剂溶液为氧化剂水溶液，所述氧化剂为过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠、高锰酸钾中的一种。进一步的，所述链转移剂为巯基丙烯、巯基乙酸、甲基丙烯酸磺酸钠中的一种。进一步的，所述还原剂为亚硫酸氢钠、硫酸亚铁、硫代硫酸钠、维生素C、吊白块中的至少一种。进一步的，所述液碱为30wt％氢氧化钠溶液。本专利技术要解决的技术问题之二，在于提供一种缓释型聚羧酸减水剂，其适应性强，性能稳定，长期贮存品质良好，且具有一定的减水率，可单独使用，也可与普通聚羧酸减水剂复配使用。本专利技术是这样实现上述技术问题之二的：一种缓释型聚羧酸减水剂，所述缓释型聚羧酸减水剂的合成原料如下：不饱和聚氧乙烯醚、富马酸、氧化剂溶液、碱液、共聚单体、缓释单体、链转移剂、还原剂和水；所述缓释型聚羧酸减水剂用碱液中和至pH为6-7；所述不饱和聚氧乙烯醚，其外观为白色至黄色片状，不饱和度≥0.30，双键保留率≥85％，羟值为24.5±2.5mgKOH/g，pH值为5～8，其结构式见通式(1)：其中，所述通式(1)中R1、R2和R3各自独立的表示氢原子或甲基，X表示碳原子数为1～5的二价亚烷基，R4表示碳原子数为0～4的烷基，m、n分别是氧化烷基的平均加成摩尔数，m＝20～140，n＝0～60；所述共聚单体，其结构通式见通式(2)：其中，所述通式(2)中R5、R7表示氢原子或1～5个碳原子的烷基，R6表示氢原子或者M1表示氢原子、一价金属、铵或有机胺；所述的缓释单体的结构通式见通式(3)：其中，所述通式(3)中R8、R9、R10表示氢原子或1～5个碳原子的烷基，M2表示1～3个碳原子的烷基或羟烷基。进一步的，通式(1)所述不饱和聚氧乙烯醚为甲基烯丙醇聚氧乙烯醚或异戊烯醇聚氧乙烯醚；通式(2)所述共聚单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸或富马酸中的至少一种；通式(3)所述缓释单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯或丙烯酸羟丙酯中的至少一种。进一步的，所述各原料用量关系为：所述不饱和聚氧乙烯醚：(共聚单体+缓释单体)的摩尔比＝1:2～6；所述共聚单体与缓释单体的摩尔比＝1:0.5～2；所述氧化剂占不饱和聚氧乙烯醚、共聚单体以及缓释单体总摩尔数的0.5～5％；所述还原剂与氧化剂摩尔比＝1:2～5；所述链转移剂占不饱和聚氧乙烯醚、共聚单体以及缓释单体总摩尔数的0.3～3％。进一步的，所述的氧化剂溶液为氧化剂水溶液，所述氧化剂为过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠、高锰酸钾中的一种；所述链转移剂为巯基丙烯、巯基乙酸、甲基丙烯酸磺酸钠中的一种；所述还原剂为亚硫酸氢钠、硫酸亚铁、硫代硫酸钠、维生素C、吊白块中的至少一种。进一步的，所述液碱为30w本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种缓释型聚羧酸减水剂的常温合成方法，其特征在于：所述方法步骤如下：将底料不饱和聚氧乙烯醚、富马酸和水投入反应釜中，搅拌至溶解，底料溶解完后投入氧化剂溶液，后同时滴加预先配置好的A料和B料，A料滴加时间2～3h，B料滴加时间2.5～3.5h，B料滴加完后继续反应1～2h，用液碱中和至pH为6‑7；所述A料包括共聚单体、缓释单体和水；所述B料包括链转移剂、还原剂和水；所述不饱和聚氧乙烯醚，其外观为白色至黄色片状，不饱和度≥0.30，双键保留率≥85％，羟值为24.5±2.5mgKOH/g，pH值为5～8，其结构式见通式(1)：其中，所述通式(1)中R1、R2和R3各自独立的表示氢原子或甲基，X表示碳原子数为1～5的二价亚烷基，R4表示碳原子数为0～4的烷基，m、n分别是氧化烷基的平均加成摩尔数，m＝20～140，n＝0～60；所述共聚单体，其结构通式见通式(2)：其中，所述通式(2)中R5、R7表示氢原子或1～5个碳原子的烷基，R6表示氢原子或者M1表示氢原子、一价金属、铵或有机胺；所述的缓释单体的结构通式见通式(3)：其中，所述通式(3)中R8、R9、R10表示氢原子或1～5个碳原子的烷基，M2表示1～3个碳原子的烷基或羟烷基。...

【技术特征摘要】
1.一种缓释型聚羧酸减水剂的常温合成方法，其特征在于：所述方法
步骤如下：
将底料不饱和聚氧乙烯醚、富马酸和水投入反应釜中，搅拌至溶解，底
料溶解完后投入氧化剂溶液，后同时滴加预先配置好的A料和B料，A料
滴加时间2～3h，B料滴加时间2.5～3.5h，B料滴加完后继续反应1～2h，用
液碱中和至pH为6-7；
所述A料包括共聚单体、缓释单体和水；所述B料包括链转移剂、还
原剂和水；
所述不饱和聚氧乙烯醚，其外观为白色至黄色片状，不饱和度≥0.30，
双键保留率≥85％，羟值为24.5±2.5mgKOH/g，pH值为5～8，其结构式见通
式(1)：
其中，所述通式(1)中R1、R2和R3各自独立的表示氢原子或甲基，
X表示碳原子数为1～5的二价亚烷基，R4表示碳原子数为0～4的烷基，m、
n分别是氧化烷基的平均加成摩尔数，m＝20～140，n＝0～60；
所述共聚单体，其结构通式见通式(2)：
其中，所述通式(2)中R5、R7表示氢原子或1～5个碳原子的烷基，R6表示氢原子或者M1表示氢原子、一价金属、铵或有机胺；
所述的缓释单体的结构通式见通式(3)：
其中，所述通式(3)中R8、R9、R10表示氢原子或1～5个碳原子的烷
基，M2表示1～3个碳原子的烷基或羟烷基。
2.如权利要求1所述的一种缓释型聚羧酸减水剂的常温合成方法，其
特征在于：通式(1)所述不饱和聚氧乙烯醚为甲基烯丙醇聚氧乙烯醚或异
戊烯醇聚氧乙烯醚。
3.如权利要求1所述的一种缓释型聚羧酸减水剂的常温合成方法，其
特征在于：通式(2)所述共聚单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸或
富马酸中的至少一种。
4.如权利要求1所述的一种缓释型聚羧酸减水剂的常温合成方法，其
特征在于：通式(3)所述缓释单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟
乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯或丙烯酸羟丙酯中的至少一种。
5.如权利要求1所述的一种缓释型聚羧酸减水剂的常温合成方法，其
特征在于：所述各原料用量关系为：
所述不饱和聚氧乙烯醚：(共聚单体+缓释单体)的摩尔比＝1:2～6；
所述共聚单体与缓释单体的摩尔比＝1:0.5～2；
所述氧化剂占不饱和聚氧乙烯醚、共聚单体以及缓释单体总摩尔数的
0.5～5％；
所述还原剂与氧化剂摩尔比＝1:2～5；
所述链转移剂占不饱和聚氧乙烯醚、共聚单体以及缓释单体总摩尔数的
0.3～3％。
6.如权利要求1所述的一种缓释型聚羧酸减水剂的常温合成方法，其
特征在于：所述的氧化剂溶液为氧化剂水溶液，所述氧化剂为过氧化氢、叔
丁基过氧化氢、过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠、高锰酸钾中的一种。
7.如权利要求1所述的一种缓释型聚羧酸减水剂的常温合成方法，其
特征在于：所述链转移剂为巯基丙烯、巯基乙酸、甲基丙烯酸磺酸钠中的一
种。
8.如权利要求1所述的一种缓释...

【专利技术属性】
技术研发人员：丁晓川，陈新秀，薛军鹏，林顺官，郑敏升，陈晗，黄春文，骆亚会，陈建科，何松，邹凌凯，
申请(专利权)人：福建建工建材科技开发有限公司，
类型：发明
国别省市：福建;35