一种Ni改性热固性酚醛树脂制备方法技术

一种Ni改性热固性酚醛树脂制备方法，涉及一种酚醛树脂制备方法，本发明专利技术苯酚与甲醛的摩尔比为1∶1.5，甲醛采用分批依次加入，使得反应更为充分。在反应过程中加入适量甲醇。碱性催化剂为NiCl2和NaOH的混合溶液，重量为酚类原料的3%—5%。酸性催化剂为草酸与醋酸的混酸缓冲溶液，重量为酚类原料的2%—4%。该方法用草酸，醋酸混和的混酸缓冲溶液，和Ni化合物的催化剂作用下，用苯酚原料与甲醛原料制备酚醛树脂，Ni化合物的催化作用下，阳离子的螯合强度愈高，其邻位的活性愈强，反应速率愈快。用草酸、醋酸的混酸暖冲溶液，提高了制得的酚醛树脂稳定性。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种酚醛树脂制备方法，特别是涉及。
技术介绍
热固性酚醛树脂拥有非常强的浸润能力，成型性能好，体积密度大，气孔率低，用于耐火制品，并且在15°C_ 20°C下可保持三个月.酚醛树脂制品优点主要是尺寸稳定，耐热、阻燃，电绝缘性能好，耐酸性强，它主要应用于运输业、建筑业、军事业、采矿业等多种行业，应用广泛。 目前制备热固性酚醛树脂，多采用由强酸和强碱形成的缓冲体系，造成了反应过程中PH值不易控制和反应效率不高等多个缺点和不足。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供，该方法用草酸，醋酸混和的混酸缓冲溶液，和Ni化合物的催化剂作用下，用苯酚原料与甲醛原料制备酚醛树月旨，Ni化合物的催化作用下，阳离子的螯合强度愈高，其邻位的活性愈强，反应速率愈快。用草酸、醋酸的混酸暖冲溶液，提高了制得的酚醛树脂稳定性。 本专利技术的目的是通过以下技术方案实现的:，所述方法包括以下过程:Cl)预先将苯酚在65°C的水浴锅中熔化，40°C下，在苯酚和NaOH与NiCl2的混合溶液中逐滴加入1/4的甲醛，并加入甲醇进行预混15min ；(2)在缓慢梯度升温至80°C过程中，继续滴加1/4的甲醛，直到80°C开始计时，反应Ih.然后加入剩余的甲醛,反应2.5h ；(3)待时间到后，冷却至室温，加入草酸与醋酸的混合溶液，调节pH;(4)在48°C下，进行减压蒸馏，待出水量到达预计量实验结束，得到粘稠状微黄色的酚醛树脂。 所述的，所述调节pH时用的是草酸与醋酸的缓冲溶液。 所述的，所述碱催化剂是NaOH和NiCl2。 所述的，所述甲醛的加入为逐滴、分批加入。 本专利技术的优点与效果是: 本专利技术构建了温和的反应过程中pH值相对稳定并容易控制的工艺条件；同时加入了镍催化剂，可以明显提高临位的取代速度，节约了反应时间；将甲醛分批依次加入，使得反应更为充分，减少了游离酚的量专利技术公开了一种用草酸、醋酸混和的一元、和二元混和缓冲溶液体系，并在镍离子的催化剂作用下，用苯酚原料与甲醛原料制备酚醛树脂的新方法。 【具体实施方式】 下面结合实施例，对本专利技术作进一步详述。 本专利技术在反应过程中，尽量不要暴露在空气中，制得的树脂会变为暗红色。在反应过程中碱性催化剂重的为酚类原料的3% — 5%。混酸溶液的重量为酚类原料的2% — 4%。甲醛的加入过程为分批逐滴加入，使得苯酚与甲醛反应的更为充分，有效的减少了残酚量。 实施例1:在65°C的水浴锅中熔化。40°C下，在苯酚和碱性催化剂NaOH逐滴加入1/4的甲醛，并加入适量的甲醇进行预混15min。在缓慢梯度升温至80°C过程中，继续滴加1/4的甲醒，直到80°C开始计时，反应Ih.然后加入剩余的甲醛，反应2.5h。待时间到后，冷却至室温，力口入草酸与醋酸的混合溶液，调节pH。在48°C下，进行减压蒸馏，待出水量到达预计量实验结束。得到粘稠状微黄色的酚醛树脂。 在本实施例中，碱性催化剂只使用NaOH，并未加入NiCl2.结果发现，在最终产品酚醛树脂中，残酚含量大大增加，固含量降低。说明反应没有完全，及反应速率大大降低，说明NiCl2在反应过程中的确起到了增加反应速度的作用。 实施例2:在65°C的水浴锅中熔化。40°C下，在苯酚和碱性催化剂NaOH与NiCl2的混合溶液中加入1/4的甲醛，并加入适量的甲醇进行预混15min。在缓慢梯度升温至80°C过程中，继续滴加1/4的甲醛，直到80°C开始计时，反应Ih.然后加入剩余的甲醛，反应2.5h。待时间到后，冷却至室温，加入草酸溶液，调节pH。在48°C下，进行减压蒸馏，待出水量到达预计量实验结束。得到粘稠状微黄色的酚醛树脂。 在本实施例中，只是加入了草酸溶液，并未加入草酸与醋酸的混酸溶液。在得到的酚醛树脂经过加热之后，降解程度明显高于用草酸与醋酸的混酸缓冲溶液制得的酚醛树脂。并且在后期的工业生产中，树脂更为稳定，从而优化了工业生产。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种Ni改性热固性酚醛树脂制备方法，其特征在于，所述方法包括以下过程：（1）预先将苯酚在65℃的水浴锅中熔化，40℃下，在苯酚和NaOH与NiCl2的混合溶液中逐滴加入1/4的甲醛，并加入甲醇进行预混15min；（2）在缓慢梯度升温至80℃过程中，继续滴加1/4的甲醛，直到80℃开始计时，反应1h.然后加入剩余的甲醛，反应2.5h；（3）待时间到后，冷却至室温，加入草酸与醋酸的混合溶液，调节pH；（4）在48℃下，进行减压蒸馏，待出水量到达预计量实验结束，得到粘稠状微黄色的酚醛树脂。

【技术特征摘要】
1.一种Ni改性热固性酚醛树脂制备方法，其特征在于，所述方法包括以下过程: Cl)预先将苯酚在65°C的水浴锅中熔化，40°C下，在苯酚和NaOH与NiCl2的混合溶液中逐滴加入1/4的甲醛，并加入甲醇进行预混15min ； (2)在缓慢梯度升温至80°C过程中，继续滴加1/4的甲醛，直到80°C开始计时，反应Ih.然后加入剩余的甲醛,反应2.5h ； (3)待时间到后，冷却至室温，加入草酸与醋酸的混合溶液，调节p...

【专利技术属性】
技术研发人员：高恩军，赵富臣，马驰，
申请(专利权)人：沈阳化工大学，
类型：发明
国别省市：辽宁;21