本发明专利技术公开了一种中草药固相萃取柱，该中草药固相萃取柱包括柱管和柱管内的填料，所述的填料由下列组份组成，碳材料2-10份、氨基官能化的吸附材料2-10份和非极性官能团修饰的硅胶材料1份，所述碳材料装填于柱管底层，所述氨基官能化的吸附材料和非极性官能团修饰的硅胶材料混合装填在柱管上层。本文还公开了使用中草药固相萃取柱检测中草药中农残的样品前处理方法。将该中草药固相萃取柱应用于样品预处理中，可用于桑枝、金银花、枸杞子和荷叶四种中草药中农药及代谢产物的分析检测，具有一次处理样品，提取净化中草药中400多种农药残留及快速、经济、通用性强的特点。
【技术实现步骤摘要】
中草药固相萃取柱及检测中草药农药残留物的样品前处理 方法
本专利技术涉及医药、农产品安全检测领域。更具体地，涉及一种中草药固相萃取柱及 检测中草药农药残留物的样品前处理方法。
技术介绍
近年来，世界各国对天然药物的需求日益扩大，尤其对绿色药品尤为关注。而中草 药是我们中华民族的瑰宝，有着几千年的悠久历史。我国拥有丰富的天然药用资源，这些资 源为我国的中药生产提供了丰富的原材料，然而在中药生产中出现的质量安全问题制约了 我国中药的发展。农药残留是中药质量安全中的一个突出问题。从近年海关统计来看，出 口中药材因有害残留物超标频遭扣留和退运，已经成为我国中药出口和中药发展的障碍。 农药残留指的是在植物生长、农业生产过程中，施用农药后一部分农药直接或间 接残留于谷物、蔬菜、果品、中药材、畜产品、水产品中以及土壤和水体中的现象。我国在中 药材生产中规定了可以使用的低度农药种类及禁止使用的高毒、高残留农药种类。但由于 药材种植者不能根据农药本身的物理化学性质对中药材培植植物群体的作用机理及其对 生态环境的影响因素，使用一些高毒、高残留农药防治药材病虫害，由此造成一些高毒、高 残留农药在中药材中的残留。 对于中草药材中农药等有害化学物质的分析检测，无论使用何种分析检测方法， 通常都需要将被分析的微量化学成分与中草药样品主要基质（如色素、有机酸、有机碱、糖 分、脂溶性杂质等）及其它杂质得到较好的分离，以避免基质对于检测灵敏度，准确性的干 扰。通常使用的样品处理方法包括液液萃取法、固相萃取法、磺化法和低温冷冻法等。但是 目前的处理及检测方法具有操作复杂、通用性差的缺陷。 专利201010597201. 6,介绍了一种含有几种农药残留的中草药样品测定前的处理 方法。方法原理为通过固相萃取填料的吸附作用吸附中药材中的杂质，以排除对检测的干 扰。所用的吸附填料为PSA，可以除去中药材中的有机酸杂质。然而该方法仅适用于15种 氨基甲酸酯类农药残留的检测，且由于填料的单一，无法用于处理复杂基质的中药材。 专利201010197943.X采用比色法测定二硫代氨基甲酸酯类农药，在对于深颜色 作物，加入石墨粉和氯化钠均质，以吸附色素；在原理上同样是采用了吸附杂质排除干扰检 测的方式；然而因为比色法只对色素干扰比较敏感，方法只加入了石墨粉以除去色素，并不 适用于其他检测手段。 专利03153725. 1农药残留净化柱及其净化方法，保护了一种农药残留净化柱，利 用吸附剂填料的吸附作用原理去除杂质，采用了活性炭，硅藻土，助滤剂混合装填用于食品 中农残分析用的净化柱；其中硅藻土和助滤剂都起到了过滤和支撑活性炭材料的作用，主 要还是对蛋白质和色素等杂质进行了去除，适合于食品类样品，不适合于富含有机酸、有机 碱、糖分的中草药样品。 最后，上述已有的专利方法中，任何一个都不适用于从中草药中同时提取和净化 超过400种农药残留。
技术实现思路
本专利技术要解决的第一个技术问题是提供一种中草药固相萃取柱，本专利技术所用萃取 柱不仅使用了混合装填的方式，还采用了分层装填，实现两种柱子在一支柱管中串接的方 式。而且净化柱中采用的材料不仅含有碳类材料，还加入了带有离子交换作用的碱性官能 团化的硅胶材料（即氨基官能化的吸附材料）、非极性官能团修饰的硅胶材料等材料；利用 了不同的吸附原理吸附杂质。 本专利技术要解决的第二个技术问题是提供一种使用上述萃取柱检测中草药中农药 残留物质的样品前处理方法，该方法结合了中草药固相萃取柱的特点，通过创新性的一次 性净化，分组检测法，实现了在中草药类复杂基质样品中多种农药残留及其代谢物的同时 检测，是目前唯一一个可以同时提取净化中草药中超过400余种农药及化学污染物的检测 方法，填补了国内空白。 为解决上述第一个技术问题，本专利技术采用下述技术方案： 一种中草药固相萃取柱，包括柱管和柱管内的填料，本专利技术所用填料由2-10份碳 材料、2-10份氨基官能化的吸附材料和1份非极性官能团修饰的硅胶材料组成；在萃取柱 中碳材料装填于柱管底层，氨基官能化的吸附材料和非极性官能团修饰的娃胶材料混合装 填在柱管上层。 本专利技术中比较了几种常用样品前处理吸附材料的性能，优选出了三种材料，又通 过优化三种材料的用量和配比，结合应用方法达到了对桑枝、金银花、枸杞子和荷叶这四类 中草药中基质干扰物质的净化作用。所选择的吸附材料既要考虑到不能对农药待测物有过 强的吸附力，从而影响其洗脱效果；还要考虑到吸附材料的净化效果，使其最大程度地能够 去除样品基质干扰物。 所用碳材料选自石墨化碳和活性炭中的一种或两种，碳材料的粒径大小为80 目-500目，比表面积为100-300m2/g;优选地使用的碳材料为石墨化碳，所用石墨化碳的微 孔比例< 2%，石墨化程度> 50%。对于碳材料优选石墨化碳，对其进行表面积，微孔率的 控制，以保证对色素等基质干扰物的吸附，同时还要保证对农药没有过度的吸附，有效地避 免某些多环类农药在碳材料表面吸附过强无法洗脱的问题。 所用氨基官能化的吸附材料选自氨基键合硅胶、多氨基键合硅胶PSA和氨 基化聚乙烯二乙烯苯中的一种或几种；所用的氨基官能化的吸附材料的粒径大小为 30iim-80iim，比表面积为300-800m2/g，平均孔径为40-1 50A;优选地所用的氨基官能化的 吸附材料为多氨基键合硅胶PSA。 所用非极性官能团修饰的硅胶材料选自十八烷基官能团键合硅胶、苯基官能团键 合硅胶、辛基官能团键合硅胶和己基官能团键合硅胶中的一种或几种；所用的非极性官能 团修饰的娃胶材料的粒径大小为30Iim-80Iim，比表面积为300m2/g-800m2/g，平均孔径为 40A_15G人，含碳量为n% -20% ;优选使用的非极性官能团修饰的硅胶材料为十八烷基 官能团键合硅胶。采用非极性官能团修饰的硅胶材料，对于脂溶性杂质、糖分等均有很好的 吸附去除作用，同时避免了目前常用于中草药样品中农药残留检测的金属氧化物，如硅酸 镁、氧化铝等造成的对于有机磷等极性农药的吸附，在加大基质干扰物吸附的同时降低对 目标物的吸附。 本专利技术所用的中草药固相萃取柱的柱管内部设有筛板，柱管所用材料为高密度聚 乙烯材料或玻璃，筛板使用的材料为聚丙烯。 为解决上述第二个技术问题，本专利技术采用的技术方案如下： 一种使用上述的中草药固相萃取柱检测中草药中农药残留物质的样品前处理方 法，包括如下步骤： 1)准备中草药样品； 2)将步骤1)所得中草药样品进行提取、离心、浓缩，得浓缩液； 3)在中草药固相萃取柱上加入约2cm高的无水硫酸钠，再将中草药固相萃取柱进 行活化； 4)将步骤2)得到的浓缩液加入中草药固相萃取柱中，接收流出液； 5)向中草药固相萃取柱中加入洗脱溶剂，得到洗脱液，将洗脱液与步骤4)得到的 流出液合并； 6)将步骤5)得到的合并液浓缩，分析得出定性和定量农药及其代谢产物。 优选地，步骤1)的中草药选自桑枝、金银花、荷叶或枸杞子，在检测开始前，桑枝、 金银花和荷叶三种中草药药品需要打碎或碾碎成细粉，枸杞子可以直接使用。 优选地，步本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种中草药固相萃取柱，其特征在于：所述中草药固相萃取柱包括柱管和柱管内的填料，所述填料由2‑10份碳材料、2‑10份氨基官能化的吸附材料和1份非极性官能团修饰的硅胶材料组成；所述碳材料装填于柱管底层，所述氨基官能化的吸附材料和非极性官能团修饰的硅胶材料混合装填在柱管上层。
【技术特征摘要】
1. 一种中草药固相萃取柱，其特征在于：所述中草药固相萃取柱包括柱管和柱管内的 填料，所述填料由2-10份碳材料、2-10份氨基官能化的吸附材料和1份非极性官能团修饰 的硅胶材料组成；所述碳材料装填于柱管底层，所述氨基官能化的吸附材料和非极性官能 团修饰的硅胶材料混合装填在柱管上层。2. 根据权利要求1所述的中草药固相萃取柱，其特征在于：所述碳材料选自石墨化碳 和活性炭中的一种或两种；所述碳材料粒径大小为80目-500目，比表面积为100-300m2/g。3. 根据权利要求1所述的中草药固相萃取柱，其特征在于：所述氨基官能化的吸附 材料选自氨基键合硅胶、多氨基键合硅胶和氨基化聚乙烯二乙烯苯中的一种或几种；所述 氨基官能化的吸附材料的粒径大小为30 ii m-80 ii m，比表面积为300-800m2/g，平均孔径为 40-150A。4. 根据权利要求1所述的中草药固相萃取柱，其特征在于：所述非极性官能团修 饰的硅胶材料选自十八烷基官能团键合硅胶、苯基官能团键合硅胶、辛基官能团键合硅 胶和己基官能团键合硅胶中的一种或几种；所述非极性官能团修饰的硅胶材料的粒径 大小为30 ii m-80 ii m，比表面积为300m2/g-800m2/g，平均孔径为40 A-1 50A，含碳量为 11% -20%。5. 根据权利要求1-4中任一项所述的中草药固相萃取柱，其特征在于：优选的，所述碳 材料为石墨化碳，其微孔比例不高于2%，石墨化程度不低于50% ;优选的，所述氨基官能 化的吸附材料为多氨基键合硅胶；优选的，所述非极性官能团修饰的硅胶材料为十八烷基 官能团键合硅胶；优选的，所述柱管内部设有筛板，所述柱管为高密度聚乙烯材料或玻璃材 料，所述筛板为聚丙烯材料。6. -种使用如权利要求1所述的中草药固相萃取柱检测中草药中农药残留物质的样 品前处理方法，其特征在于，包括如下步骤： 1) 准备中草药样品； 2) 将步骤1)所得中草药样品进行提取、离心、浓缩，得浓缩液； 3) 在中草药固相萃取柱上加入约2cm高的...
【专利技术属性】
技术研发人员：庞国芳，汪群杰，曹彦忠，胡雪燕，黄韦，范春林，
申请(专利权)人：天津博纳艾杰尔科技有限公司，
类型：发明
国别省市：天津;12
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