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一种含磷氮阻燃嵌段共聚物及其制备方法技术

技术编号:10894116 阅读:68 留言:0更新日期:2015-01-09 17:12
一种含磷氮阻燃嵌段共聚物及其制备方法,涉及一种嵌段共聚物。所述含磷氮阻燃嵌段共聚物为PMOEPm-b-PDMAEMAn。将甲基丙烯酸-2-羟乙基酯磷酸酯、二硫代苯甲酸枯基酯及偶氮二异丁氰溶于溶剂中,经冻融脱气至解冻没气泡冒出后在惰性气体保护下进行聚合反应,再经液氮猝冷停止反应,沉淀后干燥即得产物PMOEPm大分子链转移剂;将PMOEPm大分子链转移剂和甲基丙烯酸酯二甲氨基乙酯及偶氮二异丁氰溶于溶剂中,经冻融脱气后在惰性气体保护下聚合反应,再经液氮猝冷停止反应,用乙醇为沉淀剂反复沉淀即得目标产物含磷氮阻燃嵌段共聚物(PMOEPm-b-PDMAEMAn)。可在制备无卤阻燃剂和自组装胶束中应用。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于高分子无卤阻燃领域,涉及一种嵌段共聚物,尤其是涉及具有阻燃功 能的。
技术介绍
传统卤系阻燃剂尤其是含溴阻燃剂等具有很好的阻燃效果并曾得到广泛的应用。 但研究发现,含溴阻燃剂在燃烧时会产生溴化二苯并二恶英等有毒物质,从而限制了含卤 阻燃剂的广泛使用。因此,建立新型高效、无卤、无毒的阻燃体系已成为阻燃科学研究的新 方向。 传统的凝聚相无卤阻燃体系与P、N、Si三元素相关,它们能有效促进稳定的膨胀 焦炭层的生成,抑制基材继续发生热氧化反应,提高固化体系的热降解温度、质量损失温度 和焦炭生成量。因此,磷氮两种元素具有协同阻燃作用。当含磷氮阻燃剂使用时,高温 下,磷元素促进炭层的形成,而氮元素易放出氨气、氮气、深度氮氧化物、水蒸汽等不燃性 气体,带走大部分热量,极大地降低聚合物的表面温度,从而发挥磷氮协同阻燃效果。磷氮 协同阻燃体系包括两个方面的内容,一方面是将磷系阻燃剂与氮系阻燃剂进行复配,通过 阻燃剂之间的相互作用,产生协同阻燃效果;另一方面是将磷氮两种元素引入同一分子结 构中,通过元素之间的相互作用,产生协同阻燃效果。如中国专利CN102391403中公开 了一种含磷氮阻燃聚合物及其制备方法,该含磷氮阻燃聚合物通过一种含磷氮可聚单体均 聚或与其他可聚单体共聚而成,可以作为一种阻燃添加剂使用,也可以作为一种本质阻燃 高分子材料使用,与高分子基体具有更好的相容性,阻燃性能好,对材料基体的机械性能影 响小,阻燃性能好。又如中国专利CN102225953中公开了一种反应型磷氮系阻燃剂及其制 备方法和应用。通过含磷螺环的胺类化合物与酰卤反应,或含磷螺环的胺类化合物与羧酸 反应,得到所述反应型磷氮系阻燃剂。再利用该反应型磷氮系阻燃剂与单体形成共聚物对 高分子材料进行阻燃改性,通过阻燃剂磷氮元素协同阻燃作用,提高对高分子材料的阻燃 效果,减少了阻燃剂在高分子材料的使用量,降低阻燃材料的成本。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供将具有阻燃效果的元素磷氮同时键合到聚合物分子链上, 从而达到协同阻燃目的,可应用在聚合物基体中,起到增强和阻燃等作用的一种含磷氮阻 燃嵌段共聚物及其制备方法。 所述含磷氮阻燃嵌段共聚物(PMOEPnTb-PDMEMn)的化学结构式如下: 本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种含磷氮阻燃嵌段共聚物,其特征在于为PMOEPm‑b‑PDMAEMAn,其化学结构式如下:其中n为甲基丙烯酸酯二甲氨基乙酯在聚合物链中所占的单元总数,80≤n≤100;m为甲基丙烯酸‑2‑羟乙基酯磷酸酯在聚合物链中所占的单元总数,50≤m≤80。

【技术特征摘要】
1. 一种含磷氮阻燃嵌段共聚物,其特征在于为PMOEPm-b-PDMAEMA n,其化学结构式如 下:其中η为甲基丙烯酸酯二甲氨基乙酯在聚合物链中所占的单元总数,80彡η彡100 ; m为甲基丙烯酸-2-羟乙基酯磷酸酯在聚合物链中所占的单元总数,50 < m < 80。2. 如权利要求1所述一种含磷氮阻燃嵌段共聚物的制备方法,其特征在于其具体步骤 如下: DPMOEPm大分子链转移剂的合成 将甲基丙烯酸-2-羟乙基酯磷酸酯、二硫代苯甲酸枯基酯及偶氮二异丁氰溶于溶剂 中,经冻融脱气至解冻没气泡冒出后在惰性气体保护下进行聚合反应,再经液氮猝冷停止 反应,以乙醇为沉淀剂沉淀后干燥即得产物PMOEP m大分子链转移剂; 2. PMOEPm-b-PDMAEMAn两嵌段共聚物的合成 将步骤1)合成的PMOEPm大分子链转移剂和甲基丙烯酸酯二甲氨基乙酯及偶氮二异丁 氰溶于溶剂中,经冻融脱气后在惰性气体保护下聚合反应,再经液氮猝冷停止反应,用乙醇 为沉淀剂反复沉淀即得目标产物含磷氮阻燃嵌段共聚物(PMOEP m-b-PDMAEMAn)。3. 如权利要求2所述一种含磷氮阻燃嵌段共聚物的制备方法,其特征在于在步骤1) 中,所述甲基丙烯酸-2-羟乙基酯磷酸酯、二硫代苯甲酸枯基酯及偶氮二异丁氰的摩尔比 为 MOEP : CDB : AIBN= (50 ?80) : 1 : 0.2。4. 如权利要求2所述一种含磷氮阻燃嵌段共聚物的制备方法,其特征在于在步骤1) 中,所述溶剂选自甲醇或二甲基甲酰胺;所述...

【专利技术属性】
技术研发人员:戴李宗叶华立袁丛辉李远源陈显明刘诚罗伟昂何凯斌许一婷刘新瑜
申请(专利权)人:厦门大学
类型:发明
国别省市:福建;35

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