有机聚硅氧烷凝胶制造技术

本发明专利技术涉及一种新的有机聚硅氧烷凝胶，其通过使以下各项：(1)不饱和有机聚硅氧烷树脂与(2)通式HcR3-cSiO(R2SiO)a(RHSiO)b SiR3-cHc(I)的Si-H官能的有机聚硅氧烷，其中c是0或1，R可以相同或不同，并且表示单价、可选地取代的烃基团，每个基团具有1至18个碳原子，并且a和b是整数，条件是a+b之和等于66至248，有机聚硅氧烷(2)包含的Si键合的氢的量为0.011wt％至0.044wt％，并且平均每个分子Si-H基团的数量大于2，或者(2)Si-H官能的有机聚硅氧烷与(2′)通式HcR3-cSiO(R2SiO)a(RHSiO)bSiR3-cHc(I′)的Si-H官能的有机聚硅氧烷的混合物，其中R和c具有上述含义且a和b是整数，条件是a+b之和等于8至248，并且有机聚硅氧烷(2′)包含的Si键合的氢的量为0.045wt％至0.35wt％，优选0.045wt％至0.156wt％，在存在(3)促进Si键合的氢加成到脂肪族多键的催化剂的情况下反应制备，其中(1)和(2)或(2)和(2′)的混合物分散在(4)稀释剂中，所述稀释剂优选具有2至200个Si原子的有机聚硅氧烷或有机稀释剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】有机聚硅氧烷凝胶
本专利技术涉及有机聚硅氧烷凝胶、其制备方法以及其在化妆品配制品中的应用。
技术介绍
本专利技术的有机聚硅氧烷凝胶通过将不饱和有机聚硅氧烷树脂与特定的含有Si-H 的有机聚硅氧烷（在下文中也称为Si-H官能交联剂）在稀释剂存在下交联制备。 交联材料是在三维网络中连接在一起的聚合物链。它们可视为长链分支，其是如 此众多以至形成连续的不溶网络或凝胶。 有机聚硅氧烷网络通常在钼催化的氢化硅烷化（氢化硅烷化，hydrosilylation) 反应中制备。通常含有Si-H的有机聚硅氧烷和乙烯基官能的有机聚硅氧烷一起反应。用 于三维网络形成的必要前提是两种组分中的至少一种，即含有Si-H的有机聚硅氧烷或乙 烯基官能的有机聚硅氧烷，在其平均组成中每个分子具有超过两个官能度。 钼催化的氢化硅烷化反应提供这样的优点，在有机聚硅氧烷网络的形成中，无副 产物形成，并且该连接点和网络架构是狭义的。 在化妆品应用中用于使用有机聚硅氧烷凝胶的最重要的原因是所得的感官优势， 特别是对皮肤上化妆品配制品的感觉改善。另外，有机聚硅氧烷凝胶用作在化妆品配制品 中的增稠剂。 US 6, 423, 322 Bl公开了有机聚硅氧烷凝胶，其可以容易地在作为稀释剂的十甲 基环戊硅氧烷和少量钼氢化硅烷化催化剂的存在下，通过特定的乙烯基官能MQ树脂与具 有约0. 5wt%的硅键合的氢原子的高度含有Si-H的有机聚硅氧烷的反应来制备。所得的凝 胶是非粘性的，并且可以容易地均化成稳定的霜或糊。然而，这些有机聚硅氧烷凝胶的显著 缺点是，特别是对于化妆品应用在皮肤上所产生的感觉不理想。 此外，还发现，采用通常在化妆品应用中使用的许多有机稀释剂，如果具有相对高 含量硅键合的氢原子的含有Si-H的有机聚硅氧烷用作Si-H官能交联剂，则不能制备合适 的凝胶。因此，凝胶与有机化合物和稀释剂的有时低相容性是在化妆品配制品生产中的缺 点。 由于乙烯基官能MQ树脂的相对高比例，这种凝胶生产也比较昂贵。 US 2004/0105828 Al和US 2003/0095935 Al描述了许多不同的硅酮（硅树脂，有 机硅，silicone)凝胶，包括在稀释剂中由含有Si-H的聚硅氧烷和不饱和MQ树脂的氢化硅 烷化反应获得的凝胶。改善的传输阻力被列为重要的优势。然而，不存在其中这些有机聚 硅氧烷凝胶生产和作用被证实的实施例。 问题是提供具有改进性能，特别在皮肤上感觉改善的新有机聚硅氧烷，其不具有 上述缺点。
技术实现思路
本专利技术涉及有机聚硅氧烷凝胶，其通过以下各项的反应： (1)不饱和有机聚硅氧烷树脂，与 (2)如下通式的Si-H官能的有机聚硅氧烷： HcR3^cSiO (R2SiO) a (RHSiO) bSiR3_cHc (I), 其中， c是0或1，优选0， R可以相同或不同，并且表示单价、可选地取代的经残基（hydrocarbon residue), 每个残基具有1至18个碳原子， a和b是整数，条件是： a+b之和为66至248,优选98至248,优选118至168， 所述有机聚硅氧烷⑵含Si键合的氢的量为0. Ollwt %至0.044wt %，优选 0? 019wt% 至 0? 044wt%，优选 0? 022wt% 至 0? 032wt%, 并且在平均组成中每个分子Si-H基团的数量大于2， 或⑵Si-H官能的有机聚硅氧烷与（2'）如下通式的Si-H官能的有机聚硅氧烷的 混合物： HcR3^cSiO (R2SiO) a (RHSiO) bSiR3_cHc (I'), 其中c是0或1，优选0， R具有上面对其给出的含义， a和b是整数，条件是： a+b之和为8至248，优选38至248， 并且，所述有机聚硅氧烷（2'）含Si键合的氢的量为0. 045wt%至0. 35wt%，优选 0? 045wt % 至 0? 156wt %, 以如下条件进行而制备： 如果使用（2)和（2'）的混合物，则（2)与（2'）的重量比优选大于(X 2,尤其优选 大于0. 3， 在存在： (3)促进Si键合的氢加成到脂肪族多键的催化剂情况下， 其中⑴和⑵或⑵和（2'）的混合物被分散在： (4)稀释剂中，优选具有2至200个Si原子的有机聚硅氧烧，优选具有2至50个 Si原子的有机聚娃氧烧或有机稀释剂。 本专利技术进一步涉及根据本专利技术的有机聚硅氧烷凝胶的制备方法，其通过使： (1)不饱和有机聚硅氧烷树脂，与 (2)如下通式的Si-H官能的有机聚硅氧烷： HcR3^cSiO (R2SiO) a (RHSiO) bSiR3_cHc (I) 其中， c是0或1，优选0， R可以相同或不同，并且表示单价、可选地取代的烃残基，每个残基具有1至18个 碳原子， a和b是整数，条件是： a+b之和为66至248,优选98至248,优选118至168， 该有机聚硅氧烷⑵含Si键合的氢的量为0. Ollwt %至0. 044wt %，优选 0? 019wt% 至 0? 044wt%，优选 0? 022wt% 至 0? 032wt%, 并且在平均组成中每个分子Si-H基团的数量大于2， 或⑵Si-H官能的有机聚硅氧烷与（2'）如下通式的Si-H官能的有机聚硅氧烷的 混合物： HcR3^cSiO (R2SiO) a (RHSiO) bSiR3_cHc (I'), 其中， c是0或1，优选0， R具有上面对其给出的含义， a和b是整数，条件是： a+b之和为8至248，优选38至248， 并且，该有机聚硅氧烷（2'）含有0. 045wt%至0. 35wt%、优选0. 045wt%至 0? 156wt%的量的Si键合的氢， 以如下条件进行反应： 如果使用（2)和（2'）的混合物，则（2)与（2'）的重量比优选大于0.2,尤其优选 大于〇. 3， 在存在： (3)促进Si键合的氢加成到脂肪族不饱和键的催化剂情况下 其中⑴和⑵或⑵和（2'）的混合物被分散在： (4)稀释剂中，优选具有2至200个Si原子，优选具有2至50个Si原子的有机聚 硅氧烷或有机稀释剂。 在本专利技术的上下文中，式（I)和（r)可以理解为使得a单元-(R2SiO)-和b单 元-(RHSiO)-可在有机聚硅氧烷分子中任意分布。 根据本专利技术使用的含有Si-H的有机聚硅氧烷（2)在每种情况下在25°C优选具有 50mm 2/s 至 2000mm2/s，优选 IOOmmVs 至 1000mm2/s，特别优选为 1 5Omm2/s 至 600mm2/s 的粘 度，以及优选30:1至150:1、优选30:1至80:1、特别优选40:1至70:1的摩尔比的a: (b+c)。 以与（2)的混合物使用的含有Si-H的有机聚硅氧烷（2'）在每种情况下在25°C优选具有 3mm 2/s至2000mm2/s、特别优选20mm2/s至1200mm2/s的粘度，以及优选4:1至30:1、特别优 本文档来自技高网...

【技术保护点】
有机聚硅氧烷凝胶，通过以下各项：(1)不饱和有机聚硅氧烷树脂，与(2)以下通式的Si‑H官能的有机聚硅氧烷HcR3‑cSiO(R2SiO)a(RHSiO)bSiR3‑cHc   (I)，其中，c是0或1，优选0，R可以相同或不同，并且表示单价、可选地取代的烃残基，每个残基具有1至18个碳原子，a和b是整数，条件是：a+b之和为66至248，优选98至248，优选118至168，所述有机聚硅氧烷(2)包含的Si键合的氢的量为0.011wt％至0.044wt％，优选0.019wt％至0.044wt％，优选0.022wt％至0.032wt％，并且平均每个分子Si‑H基团的数量大于2，或者(2)Si‑H官能的有机聚硅氧烷与(2')以下通式的Si‑H官能的有机聚硅氧烷的混合物HcR3‑cSiO(R2SiO)a(RHSiO)bSiR3‑cHc   (I')，其中，c是0或1，优选0，R具有以上对其给出的含义，a和b是整数，条件是：a+b之和为8至248，优选38至248，并且所述有机聚硅氧烷(2')包含的Si键合的氢的量为0.045wt％至0.35wt％，优选0.045wt％至0.156wt％，条件是，如果使用(2)和(2')的混合物，则(2)与(2')的重量比优选大于0.2，更优选大于0.3，在存在(3)促进Si键合的氢加成到脂肪族多键的催化剂的情况下的反应制备，其中，(1)和(2)或(2)和(2')的混合物分散在(4)稀释剂中，所述稀释剂优选具有2至200个Si原子的有机聚硅氧烷或有机稀释剂。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.04.16 DE 102012206209.21. 有机聚硅氧烷凝胶，通过以下各项： (1) 不饱和有机聚硅氧烷树脂，与 (2) 以下通式的Si-H官能的有机聚硅氧烷 HcR3_cSiO (R2SiO) a (RHSiO) bSiR3_cHc (I), 其中， c是0或1，优选0， R可以相同或不同，并且表示单价、可选地取代的烃残基，每个残基具有1至18个碳原 子， a和b是整数，条件是： a+b之和为66至248,优选98至248,优选118至168， 所述有机聚硅氧烷⑵包含的Si键合的氢的量为O.Ollwt%至0.044wt%，优选 0· 019wt% 至 0· 044wt%，优选 0· 022wt% 至 0· 032wt%, 并且平均每个分子Si-H基团的数量大于2， 或者（2) Si-H官能的有机聚硅氧烷与（2'）以下通式的Si-H官能的有机聚硅氧烷的混 合物 HcR3_cSiO(R2SiO)a(RHSiO) bSiR3_cHc (I，）， 其中， c是0或1，优选0， R具有以上对其给出的含义， a和b是整数，条件是： a+b之和为8至248,优选38至248， 并且所述有机聚硅氧烷（2'）包含的Si键合的氢的量为0. 045wt%至0. 35wt%，优选 0· 045wt % 至 0· 156wt %, 条件是，如果使用（2)和（2'）的混合物，则（2)与（2'）的重量比优选大于0. 2,更优选 大于0. 3， 在存在 (3) 促进Si键合的氢加成到脂肪族多键的催化剂的情况下的反应制备， 其中，（1)和（2)或⑵和（2'）的混合物分散在 (4) 稀释剂中，所述稀释剂优选具有2至200个Si原子的有机聚硅氧烷或有机稀释剂。2. 根据权利要求1所述的有机聚硅氧烷凝胶，其中，在所述反应之后，储存稳定的乳膏 状有机聚硅氧烷凝胶通过随后的均质化获得。3. 根据权利要求2所述的有机聚硅氧烷凝胶，其中，由此获得的所述有机聚硅氧烷凝 胶进一步通过添加另外的稀释剂（4)和/或用于身体护理或健康护理的活性物质稀释，并 且可选地进行随后的均质化。4. 根据权利要求1、2或3所述的有机聚硅氧烷凝胶，其中， (1)使用的所述不饱和有机聚硅氧烷树脂是来自以下通式的单元的那些 RXR ySiO(4-x-y)/2 (II)， 其中， R可以相同或不同，并且表示单价、可选地取代的烃残基，每个残基具有1至18个碳原 子， R'表示单价烃残基，Si-H基团可在氢化硅烷化反应中加成到所述R'上，所述R'优选 表示具有端部脂肪族C-C多键的2到18个碳原子的单价烃残基， X 是 0、1、2 或 3， y是0、1或2,优选0或1， 条件是，x+y之和小于或等于3,并且每个分子至少2个残基R'，优选至少3个残基R'， 并且必须存在至少20mol %的T和/或Q单元（T单元：加和x+y = 1 ;Q单元：加和x+y = 0)，并且另外可以存在D单元（加和x+y = 2)。5. 根据权利要求4所述的有机聚硅氧烷凝胶，其中， (1)使用的所述不饱和有机聚硅氧烷树脂是来自下式的单元的MQ树脂 Si02(Q单元）以及 R3Si01/2 和 R2R' Si01/2 (M 单元）， 其中，R具有在权利要求4中对其给出的含义， R'具有在权利要求4中对其给出的含义，优选是具有2至12个碳原子的ω-烯基残 基，优选乙稀基残基， 条件是，所述MQ树脂包含至少2个残基R'，优选至少3个残基R'，并且Μ单元与Q单 元的摩尔比在0. 5至4. 0的范围内，优选在0. 5至2. 0的范围内，优选在0. 6至1. 5的范围 内。6. 根据权利要求1至5中任一项所述的有机聚娃氧烧凝胶，其中，具有2至50个Si原 子的聚二甲基硅氧烷、具有4至30个碳原子的脂肪族或脂环族烃或者具有2至30个碳原 子的羧酸的酯用作稀释剂（4)。...

【专利技术属性】
技术研发人员：塞巴斯蒂安·克内，阿罗普·库马尔·罗伊，
申请(专利权)人：瓦克化学股份公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE