一种以MQ硅树脂补强的MTQ型苯基含氢硅树脂的制备方法，其特征是含羟基的MT型苯基含氢硅树脂预聚物溶液与含羟基的MQ硅树脂预聚物溶液混合，加热回流，馏出缩合产生的水；搅拌反应，停止加热，冷却至室温；然后水洗至中性，干燥，脱色，真空脱出溶剂和低分子化合物，得到无色透明以MQ硅树脂补强的MTQ型苯基含氢硅树脂。本发明专利技术制备的MTQ型苯基含氢硅树脂透光率高、澄清透明，与苯基乙烯基硅树脂相溶性好，用作苯基硅橡胶的交联剂，可使硅橡胶回弹性好、抗撕裂、抗冷热冲击、耐热、耐辐射、耐老化。
【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】一种以MQ硅树脂补强的MTQ型苯基含氢硅树脂的制备方法，其特征是含羟基的MT型苯基含氢硅树脂预聚物溶液与含羟基的MQ硅树脂预聚物溶液混合，加热回流，馏出缩合产生的水；搅拌反应，停止加热，冷却至室温；然后水洗至中性，干燥，脱色，真空脱出溶剂和低分子化合物，得到无色透明以MQ硅树脂补强的MTQ型苯基含氢硅树脂。本专利技术制备的MTQ型苯基含氢硅树脂透光率高、澄清透明，与苯基乙烯基硅树脂相溶性好，用作苯基硅橡胶的交联剂，可使硅橡胶回弹性好、抗撕裂、抗冷热冲击、耐热、耐辐射、耐老化。【专利说明】一种以MQ硅树脂补强的MTQ型苯基含氢硅树脂的制备方法
本专利技术涉及一种苯基含氢硅树脂的制备方法，具体是指一种以MQ硅树脂补强的 MTQ型苯基含氢硅树脂的制备方法。
技术介绍
本专利技术所述的苯基含氢硅树脂是制备加成型苯基硅橡胶的重要原料，硅橡胶在配 方中必须加入白炭黑、炭黑、碳酸钙等作补强填料，或者添加 MQ硅树脂补强，否则硫化后不 具有力学性能和强度，无法使用。 由于加入了折射率1. 46的白炭黑补强造成传统的折射率1. 41的甲基硅橡胶和折 射率1. 50的高苯基硅橡胶折射率偏差太大而发混，无法获得透明的产品，即使是加入大于 20%的硅烷处理的气相白炭黑的奶嘴胶，透光率也只能达到80%左右，无法在光学、航空航 天、医学材料等领域广泛应用。而采用共混的方式将MQ硅树脂直接添加到苯基硅橡胶中用 以补强，由于两者的相溶性差，易分层，力学性能和强度很差。 国内外报道的苯基硅树脂和硅橡胶使用的交联剂大部分为苯基含氢硅油。由于苯 基含氢硅油的分子结构交联效果差、交联密度不足，最终导致制备所得材料的回弹性差、抗 撕裂及抗冲击力差，且存在对环境及电子产品的污染、耐热性差等缺陷问题。 据报道，苯基含氢硅树脂都是MT型结构（M表示六甲基二硅氧烷，T表示苯基三甲 氧基硅烷)，它是一种空间三维网状结构，具有一定的补强效果，且当T链节比例越多，补强 效果越好，但T链节增多，则造成产品的折射率增大，所以目前市场上的苯基聚硅氧烷产品 都是高折射率的，折射率大于1. 50。 MT型苯基含氢娃树脂的合成已有专利报道，如CN101891893A公开了以含氢封端 齐IJ、三苯基硅醇或六甲基二硅氧烷与苯基三甲氧基硅烷制备MT型苯基含氢硅树脂的方法， 产品折射率为1. 518~1. 541 ;CN103242531A公开了以含氢封端剂、六甲基二硅氧烷与苯基 三甲氧基硅烷制备MT型苯基含氢硅树脂的方法，硅树脂折射率1. 5以上；CN103059301A公 开了以含氢封端剂、六甲基二硅氧烷与苯基三乙氧基硅烷在异构烷烃溶剂中制备MT型苯 基含氢硅树脂的方法，产品折射率在1. 5112~1. 5219。 如果要获得中低苯基含量的聚硅氧烷，即1. 43~1. 48中低折射率的苯基聚硅氧 烷，则必须要降低T链节的含量，这就造成补强效果下降甚至没有补强效果。实验表明，通 过在分子结构中引入Q链节的硅烷化Si0 2，可以显著提高补强效果，提高硅树脂和硅橡胶固 化后的力学强度与硬度。 如果将具有补强效果的MQ硅树脂接枝到MT型苯基含氢硅树脂的分子链上，使两 者形成一个大分子，则既可以增强补强效果，又能解决相溶性问题，得到透明的产物。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种以MQ硅树脂补强的MTQ型苯基含氢硅树脂的制备方 法。所得的MTQ型苯基含氢硅树脂透光率高、澄清透明，与苯基乙烯基硅树脂相溶性好，用 作苯基硅橡胶的交联剂，可使硅橡胶回弹性好、抗撕裂、抗冷热冲击、耐热、耐辐射、耐老化。 本专利技术是通过下述技术方案得以实现的： 含羟基的MT型苯基含氢硅树脂预聚物溶液（组分A)与含羟基的MQ硅树脂预聚物溶液 (组分B)混合，加热回流，馏出缩合产生的水；搅拌反应，停止加热，冷却至室温；然后水洗 至中性，干燥，脱色，真空脱出溶剂和低分子化合物，得到无色透明以MQ硅树脂补强的MTQ 型苯基含氢硅树脂。 所述含羟基的MT型苯基含氢硅树脂预聚物溶液（组分A)的制备方法：以含氢封 头剂四甲基二氢基二硅氧烷5?50份为Μ链节，以苯基三甲氧基硅烷50?200份为T链节， 催化剂甲基苯磺酸5?20份，溶剂甲基环己烷100?200份，在室温下，将甲基苯磺酸加入 Μ链节和Τ链节及甲基环己烷的混合物中，滴加去离子水，滴加完毕后将温度升温至68? 70°C反应:T5h以熟化；反应液静置分层，有机层为含羟基的ΜΤ型苯基含氢硅树脂预聚物溶 液（组分A); 所述含羟基的MQ硅树脂预聚物溶液（组分B)的制备方法：以六甲基二硅氧烷2(Γ50 份为Μ链节，以正硅酸乙酯5(Γ200份为Q链节，催化剂甲基苯磺酸5?20份，溶剂甲基环己 烷ΚΚΓ200份，在室温下，将甲基苯磺酸加入去离子水中，滴加正硅酸乙酯，滴加完毕后，力口 入甲基环己烷和六甲基二硅氧烷，然后将温度升温至68~70°C反应3?5h以熟化；反应液 静置分层，有机层为含羟基的MQ硅树脂预聚物溶液（组分B); 所述以MQ硅树脂补强的MTQ型苯基含氢硅树脂的制备方法：将上述的组分A与的组分 B按1.1?1.3 : 1的质量比混合，加入甲基苯磺酸，加热回流，馏出缩合产生的水，搅拌反 应3小时后停止加热，冷却至室温；然后水洗至中性，干燥，脱色，真空脱出溶剂和低分子化 合物，得到以MQ硅树脂补强的MTQ型苯基含氢硅树脂。 本专利技术与现有技术相比，具有以下有益效果： (1)本专利技术为MQ硅树脂补强的MTQ型苯基含氢硅树脂，该苯基含氢硅树脂作为交联剂， 在硅橡胶或硅树脂的加成交联过程中有着良好的补强作用。 (2)本专利技术的组分A与组分B在缩合催化剂中缩合，脱除羟基与烷氧基，以避免硅 羟基在硅氢加成固化中产生气泡，从而保证产品的性能。 (3 )将具有补强效果的MQ硅树脂接枝到MT型苯基含氢硅树脂上，使两者形成大分 子，则既可以增强补强的效果，又能解决相溶性问题，得到透明的产物。 (4)本专利技术采用无毒无害的甲基环己烷溶剂替代现有技术中的甲苯，不会对人体 造成伤害，也不会对环境造成污染。 (5)本专利技术的MTQ型苯基含氢硅树脂透光率高、澄清透明，与苯基乙烯基硅树脂相 溶性好，用作苯基硅橡胶的交联剂，可使硅橡胶回弹性好、抗撕裂、抗冷热冲击、耐热、耐辐 射、耐老化。 (6)本专利技术可获得中低苯基含量的苯基含氢硅树脂，S卩1. 43~1. 48的中低折射率 的苯基含氢硅树脂，且具有很好的补强作用。 【具体实施方式】 以下实施例用于说明本专利技术，但不用来限制本专利技术的范围。 实施例1 向烧瓶中加入33. 5g四甲基_氧基_娃氧烧、99g苯基二甲氧基娃烧和100g甲基环己 烷，搅拌均匀。加入5g对甲基苯磺酸作催化剂，然后逐滴滴加100g去离子水进行水解。滴 加完成后，升温至70°C恒温熟化3小时，接着冷却至室温，分液，取有机层称重197g。转移 到干净烧杯中，即为含羟基的MT型苯基含氢硅树脂预聚物溶液（组分A)。 向另一烧瓶中加入100g去离子水，5g对甲基苯磺酸，搅拌均匀，然后缓慢滴加 88. 6g正硅酸乙酯进行水解。滴加完毕后，投入100g甲基环己烷，34. 5g六甲基二硅氧烷本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种以MQ硅树脂补强的MTQ型苯基含氢硅树脂的制备方法，其特征是含羟基的MT型苯基含氢硅树脂预聚物溶液与含羟基的MQ硅树脂预聚物溶液混合，加热回流，馏出缩合产生的水；搅拌反应，停止加热，冷却至室温；然后水洗至中性，干燥，脱色，真空脱出溶剂和低分子化合物，得到无色透明以MQ硅树脂补强的MTQ型苯基含氢硅树脂。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：朱淮军，戴子林，涂伟萍，
申请(专利权)人：广东省工业技术研究院广州有色金属研究院，
类型：发明
国别省市：广东;44
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。