一种有机电致发光器件及其制备方法技术

本发明专利技术旨在提供一种具有封装层结构的有机电致发光器件，该封装层为由封装层单元重叠形成的复合结构；所述封装层单元包括依次层叠的第一有机阻挡层、第二有机阻挡层、混合阻挡层、第三有机阻挡层、第四有机阻挡层和无机阻挡层，可有效地防止外部水、氧等活性物质对有机电致发光器件的侵蚀，可延长有机电致发光器件的使用寿命。本发明专利技术还提供了一种有机电致发光器件的制备方法，该制备方法工艺简单，原料廉价，易于大面积制备。

【技术实现步骤摘要】

[0001 ] 本专利技术涉及有机电致发光领域，尤其涉及。
技术介绍
有机电致发光器件(OLED)是一种以有机材料为发光材料，能把施加的电能转化为光能的能量转化装置。它具有超轻薄、自发光、响应快、低功耗等突出性能，在显示、照明等领域有着极为广泛的应用前景。 有机电致发光器件的结构为三明治结构，在阴极和阳极之间夹有有机发光层。OLED的发光层中的有机物质对大气中的污染物、氧气以及潮气十分敏感，若长期接触会降低有机电致发光器件的发光性能并缩短其使用寿命，而OLED的阴极材料多为化学性质较活泼的金属，极易在空气中或其他含有氧、水汽的气氛中受到侵蚀。因此，常常需要对OLED进行封装保护处理，使发光器件与外界环境隔离，以防止水分、有害气体等的侵入，进而提高OLED的稳定性和使用寿命。 对于柔性OLED产品来说，若使用传统的OLED封装技术，在器件背部加上封装盖板，会产生重量大、造价高、机械强度差等问题，限制了柔性OLED产品的性能发挥。目前，多数柔性OLED的防水氧能力不强，且使用寿命较短，制备工艺复杂、成本高。
技术实现思路
为了解决上述问题，本专利技术旨在提供一种具有封装层结构的有机电致发光器件，该封装层结构可有效地防止外部水、氧等活性物质对有机电致发光器件的侵蚀，可延长有机电致发光器件的使用寿命。本专利技术还提供了一种有机电致发光器件的制备方法，该制备方法工艺简单，原料廉价，易于大面积制备。 第一方面，本专利技术提供了一种有机电致发光器件，包括依次层叠的阳极导电基板、发光功能层、阴极和封装层，其特征在于，所述封装层为由封装层单元重叠形成的复合结构；所述封装层单元包括依次层叠的第一有机阻挡层、第二有机阻挡层、混合阻挡层、第三有机阻挡层、第四有机阻挡层和无机阻挡层； 所述第一有机阻挡层和第三有机阻挡层的材质均选自1，1_ 二 [4-[N，N' -二(P-甲苯基)氨基]苯基]环己烷、N，N’-二苯基-N，N’-二(1-萘基)_1，1'-联苯-4，4’-二胺、8-羟基喹啉铝、4，4’，4’’-三(N-3-甲基苯基-N-苯基氨基)三苯胺、2，9-二甲基-4，7-二苯基-1，10-菲罗啉和1，3，5_三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯中的一种；所述第二有机阻挡层和第四有机阻挡层的材质均选自4，7- 二苯基-1，10-菲罗啉、2，9-二甲基-4，7-二苯基-1，10-菲罗啉、1，3，5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯、8-羟基喹啉铝、双(2-甲基-8-羟基喹啉-NI，08)-(1, I’-联苯-4-羟基)铝和3_(联苯-4-基)-5- (4-叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1，2，4-三唑中的一种； 所述混合阻挡层的材质为金属氧化物、金属氟化物和金属酞菁类化合物混合形成的第一混合材料，所述金属氧化物为三氧化钥、五氧化二钒、三氧化钨、氧化铯、氧化镍或二氧化锰，所述金属氟化物为氟化锂、氟化铈、氟化镁、氟化铝、氟化钙或氟化钡；所述无机阻挡层的材质为 MgAl204、Bi2Ti4O11, CrN14, CoCr2O4, Fe2LuO4 和 Y3Al5O12 中的一种与 SiC、W、TaC、B4C, TiC和HfC中的一种混合形成的第二混合材料。 优选地，阳极导电基板的材质为导电玻璃基板或导电有机薄膜基板。更优选地，阳极导电基板为铟锡氧化物(ITO)。 优选地，阳极导电基板的厚度为lOOnm。 发光功能层设置在阳极导电基板上。 优选地,发光功能层包括依次层叠的空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层和电子注入层。 优选地，空穴注入层的材质为将三氧化钥(MoO3)按照掺杂质量分数30%掺入I, 1- 二 [4-[N, N' -二(P-甲苯基)氨基]苯基]环己烧(NPB)中形成的混合物。 优选地，空穴注入层的厚度为10nm。 优选地，空穴传输层的材质为4，4’，4’ ’ -三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)。 优选地，空穴传输层的厚度为30nm。 优选地，发光层的材质为三(2-苯基吡啶)合铱(Ir(ppy)3)按照掺杂质量分数5%掺入1，3，5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBi)中形成的混合物。 优选地，发光层的厚度为20nm。 优选地，电子传输层的材质为4，7- 二苯基-1，10-菲罗啉(Bphen)。 优选地，电子传输层的厚度为10nm。 优选地，电子注入层的材质为叠氮化铯(CsN3)按照掺杂质量分数30%掺入4，7_ 二苯基-1，10-菲罗啉(Bphen)中形成的混合物。 优选地，电子注入层的厚度为20nm。 阴极设置在发光功能层上。 优选地，阴极的材质为铝(Al)。 优选地，阴极的厚度为lOOnm。 在阴极外侧设置封装层，封装层为封装层单元重叠形成的复合结构。具体地，封装层单元包括依次层叠的第一有机阻挡层、第二有机阻挡层、混合阻挡层、第三有机阻挡层、第四有机阻挡层和无机阻挡层。 优选地，由封装层单元重叠形成的封装层包括2?4个封装层单元。 通过将有机阻挡层和无机阻挡层的交替层叠，调整各材质的比例与用量，可将无机阻挡层与有机阻挡层的优势与劣势进行互补平衡，具有更好的密封性，同时可控制发光器件的水蒸气渗透率(WVTR)在10_4g/(m2.day)数量级。 有机薄膜材料低成本、易于加工，使用有机阻挡层可改善表面的平整度，同时避免无机阻挡层产生的缺陷。 第一有机阻挡层的材质为1，1- 二 [4-[N, N' -二(p-甲苯基)氨基]苯基]环己烷(TAPC)、N，N’-二苯基-N，N’-二 (1-萘基)_1，I’_ 联苯 _4，4’- 二胺(NPB)、8_ 羟基喹啉铝(Alq3)、4, 4’，4’ ’ -三(N_3_甲基苯基-N-苯基氨基)三苯胺(m_MTDATA)、2，9- 二甲基-4，7- 二苯基-1，10-菲罗啉(BCP)或1，3，5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑_2_基)苯(TPBi)0 优选地，第一有机阻挡层的厚度为200nm~300nm。 第二有机阻挡层的材质为4，7- 二苯基-1，10-菲罗啉(Bphen)、2，9_ 二甲基-4，7-二苯基-1，10-菲罗啉(BCP)、1，3，5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBi)、8-羟基喹啉铝(Alq3)、双(2-甲基-8-羟基喹啉-NI，08)-(1, 1-联苯_4_羟基)铝(Balq)或3-(联苯-4-基)-5- (4-叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1, 2，4-三唑(TAZ)。 优选地，第二有机阻挡层的厚度为200nm~300nm。 金属酞菁类化合物是一类结构与金属卟啉相似的大环化合物，化学稳定性很高，具有良好的耐热、耐晒、耐酸、耐碱性及较差的溶解性，金属酞菁类化合物是多晶结构，其结构对光具有很强的散射作用，用于柔性OLED产品时，可提高发光器件的光透过率。同时，金属氧化物和金属氟化物通常在常温和高温条件下化学性质稳定，并且不易被无机酸和水侵蚀，具有良好的耐腐蚀、耐火特性。本专利技术将金属氧化物、金属氟化物和金属酞菁类化合物混合，调节两者的比例制备无机阻挡层，能获得较好的水汽隔离效果，得到的发光器件具有较好的密封性。 混合阻挡层本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种有机电致发光器件，包括依次层叠的阳极导电基板、发光功能层、阴极和封装层，其特征在于，所述封装层为由封装层单元重叠形成的复合结构；所述封装层单元包括依次层叠的第一有机阻挡层、第二有机阻挡层、混合阻挡层、第三有机阻挡层、第四有机阻挡层和无机阻挡层；所述第一有机阻挡层和第三有机阻挡层的材质均选自1,1‑二[4‑[N,N′‑二(p‑甲苯基)氨基]苯基]环己烷、N,N'‑二苯基‑N,N'‑二(1‑萘基)‑1,1'‑联苯‑4,4'‑二胺、8‑羟基喹啉铝、4,4',4''‑三（N‑3‑甲基苯基‑N‑苯基氨基）三苯胺、2,9‑二甲基‑4,7‑二苯基‑1,10‑菲罗啉和1,3,5‑三(1‑苯基‑1H‑苯并咪唑‑2‑基)苯中的一种；所述第二有机阻挡层和第四有机阻挡层的材质均选自4,7‑二苯基‑1,10‑菲罗啉、2,9‑二甲基‑4,7‑二苯基‑1,10‑菲罗啉、1,3,5‑三(1‑苯基‑1H‑苯并咪唑‑2‑基)苯、8‑羟基喹啉铝、双(2‑甲基‑8‑羟基喹啉‑N1,O8)‑(1,1'‑联苯‑4‑羟基)铝和3‑(联苯‑4‑基)‑5‑(4‑叔丁基苯基)‑4‑苯基‑4H‑1,2,4‑三唑中的一种；所述混合阻挡层的材质为金属氧化物、金属氟化物和金属酞菁类化合物混合形成的第一混合材料，所述金属氧化物为三氧化钼、五氧化二钒、三氧化钨、氧化铯、氧化镍或二氧化锰，所述金属氟化物为氟化锂、氟化铈、氟化镁、氟化铝、氟化钙或氟化钡；所述无机阻挡层的材质为MgAl2O4、Bi2Ti4O11、CrNiO4、CoCr2O4、Fe2LuO4和Y3Al5O12中的一种与SiC、WC、TaC、B4C、TiC和HfC中的一种混合形成的第二混合材料。...

【技术特征摘要】
1.一种有机电致发光器件，包括依次层叠的阳极导电基板、发光功能层、阴极和封装层，其特征在于，所述封装层为由封装层单元重叠形成的复合结构；所述封装层单元包括依次层叠的第一有机阻挡层、第二有机阻挡层、混合阻挡层、第三有机阻挡层、第四有机阻挡层和无机阻挡层； 所述第一有机阻挡层和第三有机阻挡层的材质均选自1，1-二 [4-[N，N' -二(P-甲苯基)氨基]苯基]环己烧、N, N’ - 二苯基-N, N’ - 二(1-萘基)-1, I’ -联苯-4，4’ - 二胺、8-羟基喹啉铝、4，4’，4’ ’ -三(N-3-甲基苯基-N-苯基氨基)三苯胺、2，9-二甲基-4，7-二苯基-1，10-菲罗啉和1，3，5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯中的一种；所述第二有机阻挡层和第四有机阻挡层的材质均选自4，7- 二苯基-1，10-菲罗啉、2，9- 二甲基-4，7- 二苯基-1，10-菲罗啉、1，3，5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯、8-羟基喹啉铝、双(2-甲基-8-羟基喹啉-NI，08) - (1，I’ -联苯-4-羟基)铝和3-(联苯-4-基)-5- (4-叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1, 2，4-三唑中的一种； 所述混合阻挡层的材质为金属氧化物、金属氟化物和金属酞菁类化合物混合形成的第一混合材料，所述金属氧化物为三氧化钥、五氧化二钒、三氧化钨、氧化铯、氧化镍或二氧化锰，所述金属氟化物为氟化锂、氟化铈、氟化镁、氟化铝、氟化钙或氟化钡；所述无机阻挡层的材质为 MgAl2O4' Bi2Ti4O11' CrN14, CoCr2O4, Fe2LuO4 和 Y3Al5O12 中的一种与 SiC, W、TaC,B4C, TiC和HfC中的一种混合形成的第二混合材料。2.如权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述由封装层单元重叠形成的封装层包括2~4个封装层单元。3.如权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述金属酞菁类化合物为酞菁铜、酞菁锌、酞菁 铁、酞菁钴、酞菁锰或酞菁镍。4.如权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述金属氧化物在所述第一混合材料中的质量分数为10%~30%，所述金属酞菁类化合物在所述第一混合材料中的质量分数为10%~30%，所述SiC、WC、TaC、B4C、TiC或HfC在所述第二混合材料中的质量分数为 10% ~30%ο5.如权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述第一有机阻挡层、第二有机阻挡层、第三有机阻挡层和第四有机阻挡层的厚度均为200nm~300nm，所述混合阻挡层和无机阻挡层的厚度均为10nm~200nm。6.如权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述发光功能层包括依次层叠的空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层和电子注入层。7.一种有机电致发光器件的制备方法，其特征在于，包括以下步骤: 步骤一、提供清洁的阳极导电基板，并对所述阳极导电基板进行活化处理； 步骤二、在所述阳极导电基板表面依次真空蒸镀制备发光功能层和阴极； 步骤三、在所述阴极表面制备...

【专利技术属性】
技术研发人员：周明杰，钟铁涛，王平，陈吉星，
申请(专利权)人：海洋王照明科技股份有限公司，深圳市海洋王照明技术有限公司，深圳市海洋王照明工程有限公司，
类型：发明
国别省市：广东;44