热敏记录体制造技术

本发明专利技术涉及一种热敏记录体，其在设置于支撑体上的含有无色乃至浅色的供电子性无色染料和受电子性显色剂的热敏记录层上具有保护层，其特征在于，该保护层中含有含羧基树脂和表氯醇系树脂以及改性聚胺／酰胺系树脂；这种热敏记录体对室外使用时的雨等水分和湿气等具有充分的耐水性，且打印运转性（头部废物、粘附）和灵敏度优良。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及耐水性、打印运转性(头部废物、粘附)和灵敏度优 良的热敏记录体。
技术介绍
一般来说，热敏记录体通常为如下所述制成的记录体，即，分别 将无色乃至浅色的供电子性无色染料和苯酚性化合物等受电子性显色 剂磨碎分散成微细粒子后，将二者混合，并向其中添加粘合剂、填充 剂、灵敏度提高剂、润滑剂及其他助剂，得到涂液，将所得涂液涂布 加工在纸、合成纸、薄膜、塑料等支撑体上而成的记录体，并可通过 热敏头、热压机、热笔、激光等的加热产生瞬间的化学反应而显色， 得到记录图像。热敏记录体可广泛用于传真、计算机的终端打印机、 自动售票机、计测用录音机等中，随着其用途的多样化，要求高水平 的图像稳定性和白纸部的稳定性。然而，热敏记录层中含有的供电子性无色染料和受电子性显色剂 易溶于各种溶剂，因此，当该热敏记录体与水性墨水笔或油性墨水笔 等的油墨、粘合剂等接触时，白纸部容易显色，或当增塑剂等试剂粘 附于记录图像上时会出现退色的问题。以消除各种缺陷为目的，专利文献1和专利文献2中公开了在热敏记录层上设置以颜料和树脂为主成 分的保护层的技术。近年来，热敏记录体的用途也逐渐扩大到各种票用、收据用、标 签用、银行的ATM用、煤气或电的查看读数用、车票等纸币用等中， 因此，对热敏记录体开始要求不存在以往问题之类的严格的特性。当 用于上述用途时，要求在室外使用多的雨等水分或湿气、阳光、盛夏 的车内高温状态等比以往更严苛的环境下耐用的保护层的品质性能。作为构成该保护层的成分，例如可将聚乙烯醇或淀粉等水溶性高 分子等用作主要成分，为了赋予它们耐水性，专利文献3和专利文献4 中公开了使用乙二醛等交联剂的技术，但其效果还不充分。尤其是在 专利文献4中，保护层的粘合剂使用羧基改性聚乙烯醇，交联剂使用表氯醇、乙二醛，但该技术只是通过使表氯醇与羧基改性聚乙烯醇的羧 基发生交联反应，使乙二醛与羧基改性聚乙烯醇的羟基发生交联反应 来赋予耐水性。然而，由于表氯醇的交联反应速度慢，因此耐水化不 会立即显现，因此不能在涂布和刚干燥后立即显示充分的效果。因此， 交联剂使用表氯醇时，必须经过长时间的热处理即进行固化，但会产 生底涂层覆盖(地肌被9)或制造后不能立即制品化等操作性的问题。 另外，交联反应部位容易水解，不能满足严苛条件下的耐水性。此外，专利文献5中还公开了在保护层中使用丙烯酸乳剂之类的疏 水性树脂乳剂来赋予耐水性的技术，但由于丙烯酸乳剂本身的耐热性 不充分，因此会产生头部废物、粘附等打印运转性上的故障，另外， 由于用高剪切测粘法测定的粘度低，因此存在得不到所期望的涂布量 等操作性的问题。专利文献l:特开昭48-30437号专利文献2:特开昭48-31958号专利文献3:特开平8- 230324号专利文献4:特开平9- 164763号专利文献5:特开平1 - 196389号
技术实现思路
本专利技术的技术问题在于提供对在室外使用时的雨等水分或湿气具 有充分的耐水性，且打印运转性(头部废物、粘附)、灵敏度优良的 热敏记录体。本专利技术人等深入研究的结果发现，为了在涂布和刚干燥后也满足 严苛条件下的耐水性，通过在热敏记录体上设置有联用作为粘合剂的 含羧基树脂、作为交联剂的表氯醇系树脂和改性聚胺/酰胺系树脂的保 护层，可以解决上述技术问题，至此完成了本专利技术。即，本专利技术通过制成一种热敏记录体，其在设置于支撑体上的含 有无色乃至浅色的供电子性无色染料和受电子性显色剂的热敏记录层 上，具有保护层，其特征在于，该保护层中含有含羧基树脂，特别是 含有羧基改性聚乙烯醇和表氯醇系树脂以及改性聚胺/酰胺系树脂，从 而解决了上述技术问题。 具体实施例方式相对上述现有技术，本专利技术的热敏记录体可获得优良耐水性的理 由考虑如下。本专利技术的热敏记录体的保护层中，含羧基树脂的羧基与作为交联 剂的表氯醇系树脂的胺或酰胺部分发生交联反应，显现一次耐水化。 然后，改性聚胺/酰胺系树脂的亲水性部位与由含羧基树脂和表氯醇系 树脂形成的具有亲水性的交联部位相作用，由此该交联部位处于被位 于外侧的改性聚胺/酰胺系树脂的疏水基包围的状态，即，具有亲水性 的交联部位成为被疏水性基团从水中进行保护的状态，显现了二次耐 水化。因此认为可以得到比现有技术更强固的耐水性。尤其是含羧基树脂为羧基改性聚乙烯醇时，改性聚胺/聚酰胺系树 脂的亲水性部位被羧基改性聚乙烯醇的羟基吸引，羧基改性聚乙烯醇 处于被位于外侧的改性聚胺/酰胺系树脂的疏水基包围的状态，同时， 改性聚胺/酰胺系树脂的阳离子性部位与羧基改性聚乙烯醇的羧基发生 一种交联反应，这也是显现高耐水化的原因之一。如上所示，通过向保护层所用树脂与交联剂的反应部位赋予更高 的疏水性效果，可以防止涂布加工层中的粘合剂等因水分或湿气而溶 出，并改善耐水性(耐粘连性、耐湿性)。另外，本专利技术热敏记录体的保护层，具有由羧基改性聚乙烯醇与 表氯醇系树脂的交联反应形成的三维结构，作为阳离子性的改性聚氨 基/酰胺系树脂对阴离子性颜料可发挥分散效果，因此认为与现有技术 相比，成为多孔质层。因此，在高温条件下产生的涂布加工层中的耐 热性低的材料的熔融物被吸附于保护层中的空隙中，故具有优良的打 印运转性(耐头部废物牲、耐粘附性)。本专利技术中，用作保护层的粘合剂的含羧基树脂只要是主要具有羧基即可，例如可举出含有甲基丙烯酸、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙 烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸二曱氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙 酯、曱基丙烯酸叔丁氨基乙酯、曱基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸 四氢糠基酯等具有羧基的单官能性丙烯酸酯单体的树脂、氧化淀粉、 羧甲基纤维素、聚乙烯醇上引入了羧基的羧基改性聚乙烯醇等，特别 优选使用耐热性、耐溶剂性优良的羧基改性聚乙烯醇。本专利技术所用的羧基改性聚乙烯醇，是为了提高在水溶性高分子中的反应性而引入了羧基的化合物。以聚乙烯醇与富马酸、邻苯二甲酸 酐、苯六甲酸酐、衣康酸酐等多元羧酸的产物、或这些产物的酯化物、 进而乙酸乙烯酯与马来酸、富马酸、衣康酸、巴豆酸、丙烯酸、甲基 丙烯酸等烯键式不饱和二元羧酸的共聚物的皂化物而得到。具体例如可举出特开昭53-91995号公报等中例示的制造方法。进而，本专利技术中使用的羧基改性聚乙烯醇的Hercules粘度低，即， 在施加旋转力(剪切)状态下的流动性高，在剪切低的部位容易引起 不动化。因此，涂布加工时涂液可以顺畅地延展，并在涂布后立刻固 化，形成均质而没有凹凸的涂布加工层，结果，可提高所打印图像的 画质和灵敏度。另外，羧基改性聚乙烯醇的保水性高，因此可以抑制 粘合剂向支撑体的渗透，利用这一效果，也可以形成没有凹凸的涂布 加工层，故可以提高画质和灵敏度，本专利技术中使用的羧基改性聚乙烯醇的聚合度和皂化度，从涂料的 保水性和涂布加工层的表面强度良好方面出发，优选聚合度为1500以 上、皂化度为85%以上。而且本专利技术中使用的交联剂可与表氯醇系树脂和改性聚胺/酰胺系 树脂联用。在各自单独使用时，无法得到充分的耐水性，会产生粘连 等弊端。并且与其他普通交联剂例如乙二醛和表氯醇系树脂或改性聚 胺/酰胺系树脂的联用也无法得到充分的耐水性。本专利技术所用的表氯醇系树脂的具体例可举出聚酰胺表氯醇树脂、 聚胺表氯醇树脂等，也可以单独使用或联用。另外，表氯醇系树脂的 主链本文档来自技高网...

【技术保护点】
热敏记录体，其在设置于支撑体上的含有无色乃至浅色的供电子性无色染料和受电子性显色剂的热敏记录层上具有保护层，其特征在于，该保护层中含有含羧基树脂和表氯醇系树脂以及改性聚胺／酰胺系树脂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：荻野明人，米重诚树，夏井纯平，牧原润，根岸直希，
申请(专利权)人：日本制纸株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]