一种铅酸蓄电池废水零排放的氢氧化钡处理方法技术

本发明专利技术公开了一种铅酸蓄电池废水零排放的氢氧化钡处理方法。本发明专利技术用氢氧化钡进行中和和铅沉淀反应，一步完成，直接将两种有害废物形成沉淀物，并用絮凝剂絮凝沉淀，得到盐含量和杂质含量很低的清水，清水可以作为回用水，并且脱盐成本低；利用硫酸钡难溶的性质将沉淀物中的铅通过铅溶解液溶出，剩下硫酸钡；溶解出的铅通过电解成电解铅重新利用；硫酸钡则通过处理转化成氢氧化钡循环使用。本发明专利技术整个处理过程无废水排放，实现了零排放，且生产成本低，能耗低，对环境危害小，适合于工业化生产。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了。本专利技术用氢氧化钡进行中和和铅沉淀反应，一步完成，直接将两种有害废物形成沉淀物，并用絮凝剂絮凝沉淀，得到盐含量和杂质含量很低的清水，清水可以作为回用水，并且脱盐成本低；利用硫酸钡难溶的性质将沉淀物中的铅通过铅溶解液溶出，剩下硫酸钡；溶解出的铅通过电解成电解铅重新利用；硫酸钡则通过处理转化成氢氧化钡循环使用。本专利技术整个处理过程无废水排放，实现了零排放，且生产成本低，能耗低，对环境危害小，适合于工业化生产。【专利说明】
本专利技术涉及一种铅酸蓄电池废水的处理方法，特别涉及。
技术介绍
铅酸蓄电池制造生产过程中产生大量的酸性重金属工业废水，如果未经处理任意排放，必然给环境与社会带来极大的危害。废水中的铅、镉为重金属元素，是一类污染物，在车间或者车间处理设施排放口必须达到排放要求，因此蓄电池工业废水的治理与综合利用是环境保护的一项重要任 务，它对保证人民身体健康和工农业生产的有序发展有着重要的意义。目前对重金属废水的处理方法主要包括化学沉淀法、离子交换树脂法、电解法、活性炭吸附法、反渗透法、电渗析法、蒸发浓缩法和生物法等，其中化学沉淀法简单易行，应用广泛，通过投加NaOH、石灰或Na2CO3等调节废水的pH,使重金属离子形成沉淀,然后采用沉淀或过滤等后续工艺将沉淀物与废水分离，从而达到净化废水的目的。常见的铅酸蓄电池废水化学沉淀法如Ca (OH) 2中和废水处理方法。Ca (OH)2中和废水处理方法主要过程为:1、初步沉淀:将铅酸蓄电池废水引入沉淀池中进行初步沉淀，使废水中的含铅废物沉淀。2、生石灰溶解:将生石灰置于溶解池中，用气体搅拌或者气体搅拌方式使其生石灰与水充分反应，由于生石灰与水反应生成Ca (OH)2，且Ca (OH) 2溶解度很小，因此需要加入过量的生石灰在水中边搅拌边使用。3、PH值调节:将经过沉淀池沉淀过后的铅酸蓄电池废水排入调节池，通过添加Ca(OH) 2和水混合物，一次PH调节，使废水中的重金属元素(如铅、镉等)形成沉淀物，同时也生成CaSO4沉淀物，分离沉淀物后，清水排放。该方法存在的缺点为:Ca (OH)2溶解度低，要用过量的Ca (OH)2才能起到良好中和使水中的铅离子沉淀；大量的CaSO4沉淀和Ca (OH) 2固体与含铅物沉淀混合在一起，无法分离出来，导致大量的含铅废物产生；操作无法实现自动化；无法进行纳滤或者其它净化处理,水回用率很低。CNlOl 197458A的专利技术公开了一种废旧铅酸蓄电池回收处理工艺，将含铅废水直接导入普通废水处理系统进行废水处理，操作简单，但是由于普通废水处理系统多为活性污泥法，微生物不能降解铅，富集于微生物体内，会破坏微生物的净化作用。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供，用氢氧化钡进行酸碱中和和铅沉淀反应，一步完成，直接将两种废物形成沉淀物，并用絮凝剂絮凝沉淀，得到盐含量和杂质含量很低的清水，清水可以作为回用水，并且脱盐成本低；利用硫酸钡难溶的性质将沉淀物中的铅通过铅溶解液溶出，剩下硫酸钡；溶解出的铅通过电解将废铅电解成电解铅重新利用；硫酸钡则能重新转化成氢氧化钡循环使用。本专利技术解决其技术问题所采用的技术方案是: ，包括如下步骤: (I) 一次沉淀:将铅酸蓄电池废水由一次沉淀池底部通入，经过斜管沉淀区，从一次沉淀池上部排出进入调节池，收集一次沉淀池底部铅泥，经板框压滤机压滤形成泥饼，滤液进入调节池； 一次沉淀是将铅酸蓄电池废水进行初步沉淀，使废水中大颗粒的含铅废物通过自然沉降的方式沉淀。大颗粒含铅颗粒先沉淀减轻后续处理难度。(2) 一次PH调节:向调节池中通入氢氧化钡溶液调节废水的PH至5-7 ； 一次PH调节是为了防止Ba (OH) 2过量，需要在PH调节池中进行精密调整到PH值在5-7之间，避免了钡离子过量。一次PH调节的过程中，氢氧化钡不但进行酸碱中和反应，而且同时与铅沉淀反应，一步完成，同时形成铅沉淀及硫酸钡沉淀。(3) 二次沉淀:静置沉淀1-2小时，然后板框压滤机进行一次过滤，收集分离的泥饼，滤液进入下一步骤。(4) 二次PH调节:向一次过滤后的滤液中通入氢氧化钠溶液调节PH至7-9,静置1-2h。二次PH调节，PH值保证在7-9，是为了保证一次PH调节后滤液中仍残留的少量铅离子能被反应生成氢氧化铅沉淀除去，保证除铅的有效性，静置l_2h保证氢氧化铅沉淀的充分形成。(5)絮凝反应:向二次PH调节后的滤液中加入絮凝剂，搅拌混匀。由于二次PH调节时绝大部分的铅离子已经转化为大颗粒沉淀被除去，因此二次PH调节后产生的沉淀颗粒小，沉淀量也较少，紧接着加入絮凝剂絮凝反应，可以有效的将二次PH调节后产生小颗粒固形物有效的絮凝沉淀下来，此外絮凝剂也能除去废水中的胶体物质和其它一些有害杂质,保证清水水质。(6)三次沉淀:静置沉淀2-10小时，然后板框压滤机进行二次过滤，收集分离的泥饼，滤液排入清水池中作为回用水。滤液排入清水池中作为回用水实现了零排放的效果，这个回用水分两种方法回用，可以直接回用作为蓄电池生产过程中的冷却水、清洗水等(其中盐含量是较低的，因此可以直接用于冷却水、清洗水等)，也可以采用电渗析或反渗透的膜处理方法脱盐处理用于铅酸蓄电池铅膏制备、电解液配制等需要纯水等工序生产使用。(7)铅溶出:合并步骤(1)、步骤(3)及步骤(6)所得泥饼，向泥饼中加入铅溶解液，搅拌30-300分钟,然后静置10-200分钟,过滤,滤液为铅溶出液,滤洛为硫酸钡； (8)电解回收铅:将铅溶出液电解，在阴极析出电解铅，回收电解后的剩余液体至存储罐内，重新回到步骤(7 )作为铅溶解液使用。作为优选，步骤(2)中加入的Ba (OH)2溶液温度控制在40°C _90°C，质量浓度为5-40%。Ba (OH)2在40°C _90°C的溶解度较高，因此，Ba (OH)2溶液温度控制在40°C -90°C,这样在同样的Ba (OH) 2用量下可以尽可能的减少水的用量。作为优选，步骤(4)中氢氧化钠溶液质量浓度为10-50%。作为优选，步骤(5)中所述絮凝剂选择聚合氯化铝、聚丙烯酰胺、磷酸三钠中的一种或几种，按每100吨废水计，絮凝剂添加量为:聚合氯化铝0.3-0.6kg，聚丙烯酰胺0.05-0.07kg，磷酸三钠 0.5-lkg。作为优选，步骤(7)中铅溶解液选择H2SiF6溶液、HBF4溶液、NaOH溶液中的一种，H2SiF6溶液和HBF4溶液的质量浓度均为15-25%，NaOH溶液的质量浓度为10%_40%。作为优选，所述铅溶解液的用量为每千克泥饼用3-6L铅溶解液。铅溶解液的用量要保证将泥饼中的铅充分溶出，又不能过多。作为优选，步骤(8)中电解参数为:电压1.8-2.6 V，电流密度150_200A/m2，电解液温度控制在25-60°C，电解时间控制在4小时-6小时。作为优选，将步骤(7)所得硫酸钡制备成Ba (OH) 2溶液重复利用，具体步骤为:a、40-60°C条件下,配制40-50wt%的碳酸钠溶液,然后冷却至30-40°C形成饱和碳酸钠溶液。冷却至30_40°C形成饱和碳酸钠溶液是为了保证下个步骤反应温度为25_30°C时碳酸钠溶液仍是饱和状态的参与反应。b、将硫酸钡加入反应釜中，然后加入步骤a的饱和碳酸钠溶液，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种铅酸蓄电池废水零排放的氢氧化钡处理方法，其特征在于，包括如下步骤：（1）一次沉淀：将铅酸蓄电池废水由一次沉淀池底部通入，经过斜管沉淀区，从一次沉淀池上部排出进入调节池，收集一次沉淀池底部铅泥，经板框压滤机压滤形成泥饼，滤液进入调节池；（2）一次PH调节：向调节池中通入氢氧化钡溶液调节废水的PH至5‑7；（3）二次沉淀：静置沉淀1‑2小时，然后板框压滤机进行一次过滤，收集分离的泥饼，滤液进入下一步骤；（4）二次PH调节：向一次过滤后的滤液中通入氢氧化钠溶液调节PH至7‑9，静置1‑2h；（5）絮凝反应：向二次PH调节后的滤液中加入絮凝剂，搅拌混匀；（6）三次沉淀：静置沉淀2‑10小时，然后板框压滤机进行二次过滤，收集分离的泥饼，滤液排入清水池中作为回用水；（7）铅溶出：合并步骤（1）、步骤（3）及步骤（6）所得泥饼，向泥饼中加入铅溶解液，搅拌30‑300分钟，然后静置10‑200分钟，过滤，滤液为铅溶出液，滤渣为硫酸钡；（8）电解回收铅：将铅溶出液电解，在阴极析出电解铅，回收电解后的剩余液体至存储罐内，重新回到步骤（7）作为铅溶解液使用。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：刘孝伟，周明明，万南红，陈中华，
申请(专利权)人：超威电源有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33