本发明专利技术公开了一种纳米多孔金属硫化物可充镁电池正极材料的制备方法，将金属盐和硫源化合物分别溶解在溶剂中，然后混合均匀，混合溶液转移到反应釜中，再将反应釜转移到烘箱中，升温到140～200℃，保温15～24h后，随炉冷却，反应产物用去离子水和无水乙醇洗涤多次，最后经干燥处理，得到上述正极材料，正极材料用化学式MyCoS1+x表示，所述M为过渡金属元素的一种，所述x、y的取值范围为0＜x≤1，0≤y≤1。正极材料结晶性能良好，形貌规整，能够实现镁离子的可逆嵌入/脱出行为。本发明专利技术提供了一种电化学性能优异、制备工艺简单、原料来源丰富、价格低廉的可充镁电池正极材料的制备方法，具有广阔的应用前景。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种电池正极材料，尤其涉及一种纳米多孔金属硫化物正极材料的制备方法，属于可充镁电池领域。
技术介绍
近几十年，随着人们对不可再生资源的大力开采，煤，石油等能源日益枯竭的同时，环境污染也成了亟待解决的问题。人们对能源的需求仍在不断增长，环境问题的挑战仍在加剧，因此迫切需要研发高性能、低成本的绿色化学电源，用于高速发展的电子设备与电动车项目。目前，商业应用广泛的可充动力电源包括铅酸电池，镍氢电池与锂二次电池。锂电池由于其高能量密度以及长循环寿命，成为目前最受欢迎的化学电源。但是，由于金属锂熔点低，有很强的化学活性，用于大型动力电池将有严重的安全隐患，限制了其进一步发展。金属镁具有价格低廉，安全性高，对环境友好等特点，作为电池负极材料，理论比容量高达2205mAh/g，相对于标准氢电极，电极电位约为_2.37V，有望成为新型的大型动力可充电化学电源，用于电动汽车的开发。由于镁离子极性强，溶剂化现象严重，易在电解液中生成致密的钝化膜，目前，适用于镁二次电池的正极材料较少。可充镁电池正极的研究主要集中在能够实现镁离子嵌入/脱嵌的材料，如过渡金属氧化物V205、Mo03,三维结构硫化物Cheverel相化合物,聚阴离子化合物 Mga5Ti2 (PO4) 3、Mgh03Mna97SiO4 等。其中，Aurbach.D 等人以 Mg (AlCl2BuEt) 2/THF 作为电解液，以Mo6S8作为正极材料制成的可充镁电池，是目前综合性能最佳的可充镁电池正极材料。过渡金属硫化物由于其特殊的结构具有许多优异的物理化学性能，被广泛的作为储能材料使用。作为电极材料能够有大的理论比容量和较好的导电性能。许多金属硫化物都具有二维层间结构，其层与层之间的较弱的范德华力使其具有较大的层间距，为镁离子可逆的插入/脱出提供了一定可能。纳米材料由于其特殊的“纳米效应”:小尺寸效应、界面与表面效应、量子尺寸效应，而拥有比大尺寸块体材料更加优异的磁学，光学，电学，催化性能。由于纳米材料的优越性能，人们在制备材料的过程中对颗粒的大小，形貌有了越来越高的要求，以期望获得比块体材料更高优异的性能。在镁二次电池体系中，纳米材料相较于块体材料有更好的电化学表现，小的颗粒尺寸可以使镁离子在正极材料框架中的扩散距离缩短，同时高的比表面积使其与电解液之间的接触更为充分。这些性能都将有效提高材料的嵌入动力学。因此，本领域的技术人员致力于开发一种性能更优异的可充镁电池正极材料及制备方法。
技术实现思路
有鉴于现有技术的上述缺陷，本专利技术所要解决的技术问题是提供一种电化学性能优异、制备工艺简单、原料来源丰富、价格低廉的可充镁电池正极材料的制备方法。一种可充镁电池正极材料的制备方法，包括以下步骤:a.将金属盐溶解在溶剂中，得到金属盐溶液；将硫源化合物溶解在溶剂中，得到硫源化合物溶液；b.将金属盐溶液和硫源化合物溶液混合并搅拌30min以上，得到混合溶液，将混合溶液转移到具有聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中；C.将不锈钢反应釜转移到烘箱中，升温到140~200°C，保温15~24h后，随所述烘箱一起自然冷却，得到反应产物；d.先用去离子水将反应产物多次洗涤，再用无水乙醇多次洗涤，最后经干燥处理，得到正极材料；上述步骤获得的正极材料为纳米多孔金属硫化物，用化学式MyCoS1+x表示，M为过渡金属元素的一种，x、y的取值范围为O < X≤l,0^y^ I。进一步地，步骤a中金属盐为金属的氯盐、醋酸盐、硝酸盐或硫酸盐，金属为钴或者钴与其他金属的组合，其他金属选自钛、铁、镍、锌、铜之中的一种或多种。进一步地，步骤a中硫源化合物选自硫化铵(NH4S)、硫代乙酰胺(C2H5NS)、硫脲(CH4N2S)、半胱氨酸(C3H7NO2S)之中的一种或多种。进一步地，步骤a中，溶剂选自水、水与乙二醇混合液之中的一种。进一步地，水与乙二醇混合液由水与乙二醇按体积比水:乙二醇=1:1~1:4的比例混合而成。进一步地，步骤a中，金属盐溶液中金属元素的物质的量浓度为0.05~0.5mol/L。进一步地，步骤b中，按照硫源化合物中硫元素的物质的量为金属盐中金属元素的物质的量的I~3倍的比例，将金属盐溶液和硫源化合物溶液混合。进一步地，步骤b中，金属盐与硫源化合物的混合溶液的体积占反应釜内容积的80%。进一步地，步骤d中，所述干燥处理是指60°C真空烘干10h。本专利技术的有益效果是:采用溶剂热法合成了纳米多孔金属硫化物材料，所得材料具有良好的结晶性，颗粒细小，不产生严重团聚现象，有规则的形貌。在0.2 5MMg(AlCl2BuEt)2AHF电解液体系中，该材料表现出了良好的电化学性能:有明显的充放电电压平台，稳定放电比容量为125mAh/g，经过60次循环，比容量仍为初始容量的80%以上，有较好的可逆性。以下将结合附图对本专利技术的构思、具体结构及产生的技术效果作进一步说明，以充分地了解本专利技术的目的、特征和效果。【附图说明】图1为实施例1制备得到的CoS纯相的XRD图；图2为实施例1制备得到的CoS纯相的SEM形貌图；图3为实施例1制备得到的CoS化合物在50mA/g的电流密度下的稳定充放电曲线.图4为实施例1制备得到的CoS化合物在50mA/g的电流密度下的循环-放电比容量曲线；图5为实施例2制备得到的Nia5CoS2化合物在0.5mV/s扫描速度下的循环伏安曲线.图6为实施例3制备得到的FeaiCoS化合物的室温循环_比容量曲线，内部曲线是在不同循环次数下的充放电曲线。【具体实施方式】以下通过具体的实施例对本专利技术的技术方案做进一步详细描述。以下实施例是对本专利技术的进一步说明，但不限制本专利技术的范围。以下实施例中制备的得到的正极材料化合物粉末在可充镁电池中应用和测试方法如下:以本实施例制备得到的纳米粉末为正极活性材料，与活性碳、粘结剂(聚偏二氟乙烯PVDF)按照质量比8:1:1均匀混合后，加入有机溶剂N-甲基吡咯烷酮(NMP)作为分散剂，搅拌至粘稠状态，根据实验需求极片重量，通过自动涂覆机选择适宜的厚度，涂覆在集流体铜箔上，在真空干燥箱内以60°C干燥5h。然后，通过电动对辊机施加一定压力，压制成厚度均匀，粉末不易脱落的极片，通过切片机切成直径16_的圆片即制得正极片。将纯镁锭通过线切割，切割成厚1mm，直径15mm的圆片，用稀盐酸浸泡除去表面的氧化层后，以砂纸打磨至双面光亮的镁片，即制得电池负极。以正极片为工作电极，纯金属镁为对电极，Celgard2400为隔膜，0.25M Mg(AlCl2BuEt)2/THF为电解液，在氩气手套箱中组装成扣式电池。电化学性能测试采用Land电池性能测试系统和CH1-660A电化学工作站进行表征，充放电测试采用不同电流密度下的恒流测试，充放电截止电压范围为0.1?2V，循环伏安测试扫描范围为0.1?2V，扫描速度根据条件分别为0.lmV/s，0.5mV/s。实施例1:化合物CoS的制备1、用量筒称取60mL去离子水和15mL乙二醇，混合均匀作为反应溶剂。2、以氯化钴(CoCl2.6H20),半胱氨酸(C3H7NO2S)为原料，按照原子摩尔比为Co: S=1: 3称取，溶于混合溶剂，通过磁力搅拌器强力搅拌均匀后，将混合溶液移到具有聚四氟乙烯本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种可充镁电池正极材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： a.将金属盐溶解在溶剂中，得到金属盐溶液；将硫源化合物溶解在溶剂中，得到硫源化合物溶液； b.将所述金属盐溶液和所述硫源化合物溶液混合并搅拌，得到金属盐与硫源化合物的混合溶液，将所述金属盐与硫源化合物的混合溶液转移到具有聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中； c.将所述不锈钢反应釜转移到烘箱中，所述烘箱升温到140～200℃，保温15～24h后，所述不锈钢反应釜随所述烘箱一起自然冷却，得到反应产物； d.先用去离子水将上述反应产物多次洗涤，再用无水乙醇多次洗涤，最后经干燥处理，得到所述正极材料； 上述步骤得到的所述正极材料为纳米多孔金属硫化物，用化学式MyCoS1+x表示，所述M为化学元素周期表中过渡金属元素的一种，所述x、y的取值范围为0＜x≤1，0≤y≤1。
【技术特征摘要】
1.一种可充镁电池正极材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤: a.将金属盐溶解在溶剂中，得到金属盐溶液；将硫源化合物溶解在溶剂中，得到硫源化合物溶液； b.将所述金属盐溶液和所述硫源化合物溶液混合并搅拌，得到金属盐与硫源化合物的混合溶液，将所述金属盐与硫源化合物的混合溶液转移到具有聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中； c.将所述不锈钢反应釜转移到烘箱中，所述烘箱升温到140?200°C，保温15?24h后，所述不锈钢反应釜随所述烘箱一起自然冷却，得到反应产物； d.先用去离子水将上述反应产物多次洗涤，再用无水乙醇多次洗涤，最后经干燥处理，得到所述正极材料； 上述步骤得到的所述正极材料为纳米多孔金属硫化物，用化学式MyCoS1+x表示，所述M为化学元素周期表中过渡金属元素的一种，所述x、y的取值范围为O < X < 1，0 < y < I。2.根据权利要求1所述的一种镁二次电池正极材料的制备方法，其特征在于，步骤a中所述金属盐为金属的氯盐、醋酸盐、硝酸盐或硫酸盐，所述金属为钴或者钴与其他金属的组合，所述其他金属选自钛、铁、镍、锌、铜之中的一种或多种。3.根据权利要求1所述...
【专利技术属性】
技术研发人员：吴晓梅，吴丹妮，张赟，张若然，曾小勤，丁文江，
申请(专利权)人：上海交通大学，
类型：发明
国别省市：上海;31
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