增稠乙烯基共聚物制造技术

式(I)的流变改性剂共聚物，其中A是大分子单体，B是丙烯酸或甲基丙烯酸或其盐，C是(甲基)丙烯酸的C1-C8酯，D是缔合单体，且当存在时，E是交联单体。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】式(I)的流变改性剂共聚物，其中A是大分子单体，B是丙烯酸或甲基丙烯酸或其盐，C是(甲基)丙烯酸的C1-C8酯，D是缔合单体，且当存在时，E是交联单体。【专利说明】增稠乙烯基共聚物专利技术背景。专利
本专利技术涉及增稠乙烯基共聚物，特别是疏水改性的碱溶胀性或碱溶性乳液聚合物。相关技术流变改性剂用作各种消费和工业产品中的增稠剂和结构化剂。它们影响产品性能、美观性、施加和悬浮以及活性化学剂的递送。流变改性剂通常根据它们的增稠机制分成几类。流体动力学增稠剂通过在它们的结构中使用酸基发挥作用，所述酸基在中和时形成阴离子电荷。这些互相排斥以使聚合物链膨胀和缠结。中和的聚合物的增稠和悬浮效果归因于分子的提高的物理堆积。这些材料也被称作“空间填充(space filling)”或“体积排阻(volume exclusion)”。粘度和屈服点都随浓度提高。碱溶胀性乳液(ASE)和卡波姆属于这一类。缔合型增稠剂通过双重机制工作。它们利用上述流体动力学增稠法。其次，它们利用聚合物骨架上的疏水基团与其它疏水物类的缔合。后者可以是其它疏水聚合物基团、油、颗粒等。缔合产生遍布聚合物链网络的疏水区。这也使该聚合物成为有效的增溶剂。疏水改性的碱溶胀性乳液(HASE)属于这一类。通过水包油型乳液聚合制造HASE/ASE聚合物。大多数由丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的轻度交联骨架构成。美国专利4，529`，773 (Witiak等人)报道了通过中和至pH高于6.5而活化并随后在表面活性剂存在下酸化的碱溶性乳液聚合物。这些被描述为含酸化成分的(acidifiedcontaining)组合物中的可用增稠剂。该聚合物最好由甲基丙烯酸或丙烯酸、聚乙二醇的C8-C30烷基或烃基单醚的甲基丙烯酸或丙烯酸酯和C1-C4烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的3组分单体体系形成。都授予Tamareselvy等人的美国专利7，649，047 B2和美国专利7，288，616公开了多用途碱溶胀性和碱溶性缔合聚合物。它们通过使至少一种酸化乙烯基单体、至少一种非离子乙烯基单体、具有第一疏水端基的第一缔合单体、具有第二疏水端基的第二缔合单体和交联剂或链转移剂的单体混合物聚合形成。这些专利描述了 HASE类型的化学。基于这种化学的商品是Lubrizol Corp.供应的Aqua SF-1?。WO 2010/026097 Al (Graham等人)描述了用在家居和个人护理组合物中的流变改性剂。这些改性剂由四种单体形成。它们包括氨基取代的乙烯基单体、疏水非离子乙烯基单体(如丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C3tl烷基酯)、缔合类单体(具有用疏水基团封端的聚氧化烯单元)和另一缔合类乙烯基单体。尽管上述公开和它们的商业实施方案提供流变改性解决方案，但仍然需要改进增稠特征和悬浮澄清度。专利技术概述提供流变改性剂，其是式(I)的共聚物【权利要求】1.式(I)的流变改性剂共聚物 2.根据权利要求1的共聚物，其中所述大分子单体A具有大约400至大约10，000的数均分子量。3.根据权利要求1的共聚物，其中所述大分子单体A选自聚甲基丙烯酸甲酯/聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸乙基己酯及其组合。4.根据权利要求1的共聚物，其中通过并入催化链转移剂，其为钴催化剂，经聚合预形成所述大分子单体A。5.权利要求1的共聚物，其进一步包含多元酸乙烯基单体，其选自马来酸酐、其酸和盐；富马酸及其盐；衣康酸及其盐；柠康酸及其盐；和混合物。6.根据权利要求1的共聚物，其中单体C选自丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯及其混合物。7.权利要求1的共聚物，其中所述缔合单体D选自鲸蜡基聚乙氧基化甲基丙烯酸酯、鲸蜡硬脂基聚乙氧基化甲基丙烯酸酯、硬脂基聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯、二十烷基聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯、山嵛基聚乙氧基化甲基丙烯酸酯、月桂基聚乙氧基化甲基丙烯酸酯、氢化蓖麻油聚乙氧基化甲基丙烯酸酯和菜籽油聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯。8.根据权利要求1 的共聚物，其中所有酸单元为盐形式。9.根据权利要求1的共聚物，其中 a为所述共聚物的大约0.5至大约15重量％ ； b为所述共聚物的大约25至大约70重量％ ； c为所述共聚物的大约45至大约75重量％ ； d为所述共聚物的大约I至大约10重量％ ;且 e为所述共聚物的大约0.05至大约3重量％。10.根据权利要求1的共聚物，其包含所述共聚物的按重量计大约I至大约100ppm的量的钴。11.根据权利要求1的共聚物，其在1.58%氯化钠水溶液中在pH 5.9和6.75下的粘度为35至250 Pa.s水平。【文档编号】C08F120/18GK103827150SQ201280047224 【公开日】2014年5月28日 申请日期:2012年9月24日 优先权日:2011年9月28日【专利技术者】A.P.贾尔维斯, A.J.利默, M.S.韦塔姆图 申请人:荷兰联合利华有限公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
式(I)的流变改性剂共聚物其中a、b、c、d和e代表各重复单元单体包含在所述共聚物内的重量百分比并且为：a为所述共聚物的大约0.5至大约25重量%；b为所述共聚物的大约10至大约80重量%；c为所述共聚物的大约30至大约85重量%；d为所述共聚物的大约0.5至大约15重量%；且e为所述共聚物的0至大约5重量%，A是通过催化链转移预形成的在一端包含在聚合过程中可与B、C、D和E单体的至少一种反应的可聚合基团的大分子单体，所述大分子单体一端的反应性基团连接到由丙烯酸C1‑C22烷基酯、甲基丙烯酸C1‑C22烷基酯、甲基丙烯酸、丙烯酸及其组合的均聚物或共聚物形成的链上，所述大分子单体具有大约200至大约50,000的数均分子量；且B是丙烯酸或甲基丙烯酸或其盐；C是丙烯酸或甲基丙烯酸的C1‑C8酯；D是式(II)的缔合单体其中各R2独立地为H、甲基、‑C(=O)OH或–C(=O)OR3；R3是C1‑C30烷基；T是–CH2C(=O)O‑、‑C(=O)O‑、‑O‑、‑CH2O‑、‑NHC(=O)NH‑、‑C(=O)NH‑、‑Ar‑(CE2)z‑NHC(=O)O‑、‑Ar‑(CE2)z‑NHC(=O)NH‑或–CH2CH2NHC(=O)‑；Ar是二价芳基；E是H或甲基；z是0或1；k是0至30的整数；且m是0或1；条件是当k是0时，m是0，且当k在1至30的范围内时；m是1；(R4O)n是聚氧化烯，其是C2‑C4‑氧化烯单元的均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物，其中R4是C2H4、C3H6、C4H8或其混合物，且n是5至250的整数；Y是–R4O‑、‑R4H‑、‑C(=O)‑、‑C(=O)NH‑、=R4NHC(=O)NH‑或–C(=O)NHC(=O)‑；且R5是取代或未取代的烷基，其选自C8‑C40直链烷基、C8‑C40支链烷基、C8‑C40碳环烷基、C2‑C40烷基取代的苯基、芳基取代的C2‑C40烷基和C8­‑C80复合酯；其中R5烷基任选包含选自羟基、烷氧基和卤素的一个或多个取代基；且E任选存在，其代表用于引入分支和控制分子量的交联单体，所述交联单体包含带有选自乙烯基、烯丙基及其官能混合物的多个反应性官能团的多官能单元，基团A、B、C、D和E以无规、嵌段或交联共聚物形式互相共价键合。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：AP贾尔维斯，AJ利默，MS韦塔姆图，
申请(专利权)人：荷兰联合利华有限公司，
类型：发明
国别省市：荷兰;NL