一种抑制稀土萃取分离企业排放废水中有机磷和COD的方法技术

技术编号:10070703 阅读:221 留言:0更新日期:2014-05-23 15:15
本发明专利技术提供一种抑制稀土萃取分离企业排放废水中有机磷和COD的方法,以不溶性稀土化合物包括稀土碳酸盐、碱式稀土碳酸盐、稀土氢氧化物、稀土氧化物、稀土氟化物中的至少一种,作为吸附剂或过滤层处理稀土萃取分离企业综合排放的废水、萃取分离废水、沉淀废水和沉淀用稀土溶液中至少一种水相。不溶性稀土化合物作为吸附剂与废水中的有机萃取剂,特别是与酸性萃取剂如P204、P507、脂肪酸、环烷酸等发生反应,生成不溶解性稀土有机皂化料,再被吸附或挂在不溶性稀土化合物上,实现有效去除有机磷或降低COD值。本发明专利技术与现有的用于稀土废水处理的吸附剂或过滤剂比较,具有更好的适用性,能够直接利用稀土企业现有的生产系统回收稀土和有机萃取剂。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术提供一种抑制稀土萃取分离企业排放废水中有机磷和COD的方法,以不溶性稀土化合物包括稀土碳酸盐、碱式稀土碳酸盐、稀土氢氧化物、稀土氧化物、稀土氟化物中的至少一种,作为吸附剂或过滤层处理稀土萃取分离企业综合排放的废水、萃取分离废水、沉淀废水和沉淀用稀土溶液中至少一种水相。不溶性稀土化合物作为吸附剂与废水中的有机萃取剂,特别是与酸性萃取剂如P204、P507、脂肪酸、环烷酸等发生反应,生成不溶解性稀土有机皂化料,再被吸附或挂在不溶性稀土化合物上,实现有效去除有机磷或降低COD值。本专利技术与现有的用于稀土废水处理的吸附剂或过滤剂比较,具有更好的适用性,能够直接利用稀土企业现有的生产系统回收稀土和有机萃取剂。【专利说明】一种抑制稀土萃取分离企业排放废水中有机磷和COD的方法
本专利技术涉及一种稀土冶炼分离过程中进行环保治理的方法,尤其涉及一种抑制稀土萃取分离企业排放废水中有机磷和COD的方法。
技术介绍
目前,稀土冶炼分离企业一般采用稀土矿分解、净化、萃取分离和沉淀洗涤、煅烧制备稀土氧化物的流程,其中稀土溶液经过萃取分离后得到的单一稀土溶液或复合稀土溶液一般采用碳铵沉淀、碳钠沉淀、草酸沉淀等方法进行处理后,经过洗涤、煅烧后获得相应的稀土氧化物,也有采用氢氧化钠、氨水、氢氧化钙等作为沉淀剂获得氢氧化物沉淀,或采用硫酸铵、硫酸钠、硫酸钾、硝酸镁等制备获得复盐沉淀等技术进行处理的工艺。稀土冶炼分离企业的排放废水主要包括三大类:一是萃取分离废水;二是沉淀废水;三是其他冶炼废水,如四川氟碳铈矿氧化焙烧一盐酸浸出后处理富铈渣产生的含氟废水、包头稀土矿碱法处理产生的含氟碱性废水等。其中前两种废水是稀土厂主要废水的来源,其产生量大,这两种废水均是在萃取分离过程中和有机萃取剂进行了混合接触,均含有一定的有机萃取剂,主要是以化学溶解和物理夹带的方式被带入废水中的,带来有机萃取剂的损失。特别是稀土萃取分离过程中产生的废水,由于夹带少量的萃取剂如煤油、P507或P204等有机相,会造成油、C0D、总磷超标,特别是COD和磷超标。为此,目前采取的主要工艺包括:萃取分离废水经车间废水收集池收集并初步除油后,提升至高效隔油反应器+ 二氧化碳气浮法或超声气浮法组合反应器,去除废水中大部分的悬浮态油、胶体态和溶解态油类污染物。该方法可以实现废水中油的达标排放,同时对有机相的处理可适量削减废水中的部分化学需氧量(COD)和`总磷含量。萃取分离废水经上述方法去除有机相后,废水中的COD仍然超标,所采用的处理技术为经石灰乳中和沉降,出水进行臭氧催化氧化处理,出水经澄清后排放,经处理后的废水可实现COD的达标排放。该方法主要消耗为电、石灰、少量混凝剂、絮凝剂,处理后的废水方可实现达标。但是,上述工艺的问题是臭氧催化氧化处理成本较高,同时有机相均作为废物进入废渣或废水,不能得到有效回收,造成稀土企业的有机消耗一直处于较高的水平。关于稀土化合物作为废水吸附剂的应用情况如下:中国专利ZL99119712.7公开了一种铁一稀土元素复合水处理吸附剂及其制备方法,采用2价、3价铁盐和稀土元素盐在碱性条件下反应合成吸附剂,用于吸附磷和砷,该吸附剂主要用于应用水的处理,其合成方法相对复杂,需要利用其他生产系统,引入铁元素制备出碱性的复合物。中国专利ZL200810304133.2公开了镧系水处理剂及其制备方法。该新型水处理剂的化学组成为:aLa203.bCe02.CPr6O11.dNd203.eSi02.fAl203.gMgO 以及少量不可避免的杂质,其中系数a、b、c、d、e、f、g的取值范围为:0.20 ≤ a ≤ 0.35,0.32≤b≤0.55、O ≤ c ≤ 0.035,0 ≤ d ≤ 0.035,0.10 ≤ e ≤ 0.30,0.03 ≤ f ≤ 0.09,0.010 ≤ g ≤ 0.014。该专利技术的水处理剂不仅能消除水体中的有机物污染问题,而且能消除多数无机物污染问题,不仅能治理一般性污染,而且能消除或抑制蓝藻、绿藻和赤潮的生长繁殖。中国专利ZL 200910142775.1公开了一种水处理用稀土混凝剂及制备方法。用包头稀土精矿与盐酸溶液进行反应制取,按质量分数计,液体产品中稀土总含量为10_25g/L,其中主要成分为铈(CeO2:35-55% )、镧(La2O3:15-30% )、钕(Nd2O3:15-30% )、镨(Pr6O11:2-10% )、钐(Sm2O3:1-5% );其它金属成分有钙、镁、铁、锌、锰和铝。该混凝剂用于处理生活污水和黄河水,混凝效果优于市售混凝剂,具有絮凝速度快、絮体密实而大、含水率低、沉降性能好、污泥体积少、出水水质优等特点。该混凝剂采用稀土作为成分,主要用于除去水中的杂质,用于优质水的制备,但并不适用用于含磷、含有机废水处理领域。中国专利ZL 02115284.5公开了一种水处理纳米功能材料及其应用。该水处理纳米功能材料由HT200#生铁、含痕量核素(铀、钍)的矿石粉、含有小于5%的金属钛或其氧化物的金属锌粉及稀土纳米材料组成。利用该水处理纳米功能材料制备锅炉除垢节能器或其他水处理器,可使流经水处理器的水的结构状态被改变,使水质发生物理和化学性质的变化,而产生防垢、除垢和节能效果。可广泛用于低、中压蒸汽工业锅炉水处理系统和民用水处理系统。该专利的含稀土的纳米功能材料主要用于水垢去除。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种抑制稀土萃取分离企业排放废水中有机磷和COD的方法,采用该方法能够直接利用稀土企业现有的生产系统回收稀土和有机萃取剂。为实现上述目的,本专利技术采用以下技术方案:一种抑制稀土萃取分离企业排放废水中有机磷和COD的方法,以不溶性稀土化合物作为吸附剂或过滤层处理稀土萃取分离企业综合排放废水、萃取分离废水、沉淀废水和沉淀用稀土溶液中至少一种水相。本专利技术中所述的不溶性稀土化合物为稀土碳酸盐、碱式稀土碳酸盐、稀土氢氧化物、稀土氧化物、稀土氟化物、稀土草酸盐,稀土硫酸复盐或稀土硝酸复盐中的至少一种,其中稀土碳酸盐、碱式稀土碳酸盐、稀土氢氧化物、稀土氧化物等均具有弱碱性,作为吸附剂与废水中的有机萃取剂,特别是酸性萃取剂如P204、P507、脂肪酸、环烷酸等发生反应,生成不溶解性稀土有机皂化料,再被吸附或挂在不溶性稀土化合物上,实现有效去除有机磷或降低COD值。稀土草酸盐由于在酸性条件下有一定的溶解性,会带来稀土的损失和草酸根进入水相造成COD增加,因此采用稀土草酸盐作为吸附层或过滤层时需要考虑处理水相的PH值问题,将pH值调整到7以上,同时还要考虑采用适当的方法,如石灰中和法来降低草酸根含量,保证COD达标。作为吸附层或过滤层的不溶性稀土化合物比表面积越大,越有利于提供丰富的表面活性点位来参与反应或吸附因有机萃取剂溶解或夹带而带来的水相有机磷增加问题,从而抑制有机物溶解于废水带来的有机磷并降低COD值,本专利技术中所使用的不溶性稀土化合物采用吸附法测定其比表面积优选大于5m2/g(本专利技术采用自动ST-08A比表面积测定仪进行测定),以提高去除效率,降低不溶性稀土吸附剂和滤层的使用量,一般所制备的稀土碳酸盐、碱式稀土碳酸盐、稀土氢氧化物、稀土氧化物、稀土氟化物均具有较大的比表面积和丰富的活性位点本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种抑制稀土萃取分离企业排放废水中有机磷和COD的方法,以不溶性稀土化合物作为吸附剂或过滤层处理稀土萃取分离企业综合排放废水、萃取分离废水、沉淀废水和沉淀用稀土溶液中至少一种水相。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:龙志奇王良士崔大立黄小卫徐旸彭新林杨桂林
申请(专利权)人:有研稀土新材料股份有限公司
类型:发明
国别省市:

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