一种催化裂化汽油吸附脱硫工艺制造技术

本发明专利技术公开一种采用固定床工艺，临氢吸附脱硫生产满足欧V硫指标要求清洁汽油的方法。以经过选择性加氢脱硫后的催化汽油为原料（硫含量＜150μg/g），先经过分馏塔进行切割分馏，分馏为轻汽油和重汽油。轻汽油不做处理，重汽油进入固定床反应器进行临氢吸附脱硫，反应产物与分馏得到的轻汽油调和能达到欧V硫指标要求的清洁汽油产品。由于轻汽油富含烯烃，且这部分的烯烃辛烷值很高，不进行临氢吸附脱硫可以避免辛烷值损失。只对重汽油吸附脱硫，减少了固定床反应器的处理量，而且重汽油烯烃含量低，且这部分的烯烃辛烷值低，在保持较高脱硫率的条件下，辛烷值损失少，通过工艺条件优化，可以将脱硫吸附剂的单程运行时间提高到1800小时以上。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开一种采用固定床工艺，临氢吸附脱硫生产满足欧V硫指标要求清洁汽油的方法。以经过选择性加氢脱硫后的催化汽油为原料（硫含量＜150μg/g），先经过分馏塔进行切割分馏，分馏为轻汽油和重汽油。轻汽油不做处理，重汽油进入固定床反应器进行临氢吸附脱硫，反应产物与分馏得到的轻汽油调和能达到欧V硫指标要求的清洁汽油产品。由于轻汽油富含烯烃，且这部分的烯烃辛烷值很高，不进行临氢吸附脱硫可以避免辛烷值损失。只对重汽油吸附脱硫，减少了固定床反应器的处理量，而且重汽油烯烃含量低，且这部分的烯烃辛烷值低，在保持较高脱硫率的条件下，辛烷值损失少，通过工艺条件优化，可以将脱硫吸附剂的单程运行时间提高到1800小时以上。【专利说明】一种催化裂化汽油吸附脱硫工艺
本专利技术涉及一种催化裂化汽油吸附脱硫的工艺，属于石油加工
。
技术介绍
我国汽油质量的主要问题是硫含量和烯烃含量高，原因是由于催化裂化汽油占汽油池中的比例过高。在我国，催化裂化汽油是汽油的主要调和组分，占75%以上。使用催化裂化降烯烃催化剂、助剂以及新的催化裂化技术，可使催化汽油中的烯烃含量降至30φ%~45φ%，通过传统的选择性加氢脱硫工艺后，烯烃含量会进一步降低，然后通过调配可使炼厂汽油达到烯烃含量小于25φ%的目标。但硫含量小于50 μ g/g或进一步小于10 μ g/g的要求就比较难达到了，在深度加氢脱硫时不饱和烃的加氢反应剧烈，氢耗大幅度增加，而汽油的辛烷值损失更大。炼油企业和科研机构纷纷开展新型脱硫技术的研究，汽油吸附脱硫工艺逐渐得到重视，该技术具有脱硫率高，氢耗少，吸附剂价格较低、脱硫后汽油辛烷值损失少等优点，能够有效解决清洁燃料的生产问题。专利W003/084656 (S-zorb工艺)公开了一种在流化床脱硫反应器中使用可再生固体脱硫吸附剂颗粒的烃脱硫系统。该工艺采用流化床反应器，使脱硫吸附剂颗粒在反应器、再生系统和还原器中循环，实现了催化裂化汽油的连续脱硫和脱硫吸附剂的连续再生。专利CN1289639公开了一种由纳米氧化锌、氧化硅、氧化铝和还原态镍组成的脱硫吸附剂，利用该吸附剂在固定床反应器中可将硫含硫2000 μ g/g的粗汽油脱至5 μ g/g以下，并且汽油的辛烷值不降低。在同一反应器内，对反应失活的脱硫吸附剂可通入O2和N2进行再生，然后在一定条件下经过氢气还原后可重复使用。专利CN101067093公开了一种催化裂化汽油吸附脱硫的方法，包括以催化裂化汽油为原料采用移动床反应器在脱`硫吸附剂的作用下连续进行脱硫反应并对失活的脱硫吸附剂在移动床再生系统内进行连续再生、还原的工艺。专利CN101845322公开了一种降低汽油中硫和烯烃含量的方法，原料催化裂化汽油先经过预加氢反应器脱除二烯烃，然后进入分馏塔切割分馏成轻、重汽油，轻汽油进行临氢吸附脱硫，重汽油进入选择性加氢反应器加氢脱硫，反应流出物再进入加氢改质反应器进行加氢改质，降低烯烃含量，改质后的重汽油与轻汽油吸附脱硫产品调和得到满足标准要求的清洁汽油。该工艺对轻汽油进行临氢吸附脱硫，但是轻汽油中的烯烃含量特别多，更重要的是这部分烯烃组分的辛烷值都很高，临氢吸附脱硫会造成较大辛烷值损失，另外对硫含量不多的轻汽油进行吸附脱硫，也会造成一定的轻汽油损失，非常不经济。脱硫吸附剂对于汽油中的硫化物虽然具有很好的脱除效果，但是脱硫吸附剂的硫容量有限，脱硫过程中脱硫吸附剂表面和孔道内的活性中心会逐渐被硫原子占据发生吸附饱和而失去活性，所以一般用于催化裂化汽油的脱硫吸附剂单程运行时间只有30-300小时，之后需要再生、还原后才能继续使用。因此现在工业上的吸附脱硫装置(S-zorb工艺)采用流化床工艺，采用流化床和移动床反应器对脱硫吸附剂的设计提出了更高的要求，另外这两种工艺，脱硫吸附剂的反应、再生和还原在不同的反应器中进行，投资大，能耗高。而使用固定床反应器，脱硫吸附剂的反应、再生及还原可以在同一反应器内进行，由于脱硫吸附剂的硫容量有限，需要频繁进行切换，较难实现工业应用。
技术实现思路
本专利技术以经过选择性加氢脱硫后的催化汽油为原料(硫含量< 150μ g/g)，目的是提供一种采用固定床工艺，临氢吸附脱硫生产满足欧V硫指标要求(< 10 μ g/g)清洁汽油的方法，同时减少辛烷值的损失。本专利技术是通过以下技术方案实现的:原料进入分馏塔进行切割分馏，分馏为轻汽油和重汽油，轻汽油不做处理，重汽油与氢气混合，加热后进入固定床反应器进行吸附脱硫O分馏塔的操作压力为0.1~1.0MPa,轻汽油的硫含量小于10 μ g/g。固定床反应器的操作条件是催化汽油体积空速0.2^10^1,反应温度18(T420°C、氢油体积比2(Tl00v/v，操作压力0.5~3.0MPa0本专利技术中对固定床反应器装填的脱硫吸附剂并不做特别限定，脱硫吸附剂可以使用商品脱硫吸附剂，或按现有技术制备的脱硫吸附剂，如可按照ZL03139159.1中权利要求4所述方法进行制备。脱硫吸附剂的重量百分组成最好为:粒径100-500μπι的纳米氧化锌10%~85%、氧化硅5%~80%、氧化铝5%~30%、还原态镍4%~45%。固定床反应器装填的脱硫吸附剂达到工作硫容后，进行再生和还原。再生条件为:再生温度30(T600°C,再生压力0.1~2.0MPa，再生气体包含氧气，例如可以是氧气体积含量为0.1%~21.0%的氧气与惰性气体的混合气体，更具体地可以是氧气和氮气的混合气体。再生后的脱硫吸附剂与还原气体反应实现脱硫吸附剂还原，还原条件为:还原温度26(T600°C，还原压力0.1~2.0MPa，还原气体为氢气体积含量至少为40%的气体，例如氢气和氮气的混合气体或氢气和其它气体的混合气体。本专利技术轻汽油最后与重汽油吸附脱硫反应产物调和得到汽油产品。固定床反应器可以使用一个固定床反应器，也可以是多个固定床反应器串联使用。固定床反应器中的脱硫吸附剂达到工作硫容后，需切换到与之并联的另一台固定床反应器或者多个串联的固定床反应器。本专利技术以经过选择性加氢脱硫后的催化汽油为原料(硫含量< 150μ g/g)，先经过分馏塔进行切割分馏，分馏为轻汽油和重汽油。重汽油进入固定床反应器进行临氢吸附脱硫，反应产物与分馏得到的轻汽油调和能达到欧V硫指标要求的清洁汽油产品。由于轻汽油富含烯烃，且这部分的烯烃辛烷值很高，本专利技术对该部分轻汽油不进行临氢吸附脱硫，可以避免辛烷值损失和轻汽油损失。只对重汽油吸附脱硫，减少了固定床反应器的处理量，而且重汽油烯烃含量低，且这部分的烯烃辛烷值低，在保持较高脱硫率的条件下，辛烷值损失少，通过工艺条件优化，可以将脱硫吸附剂的单程运行时间提高到1800小时以上。本专利技术方法可以和现有的选择性加氢脱硫工艺相衔接，生产满足欧V硫指标要求的清洁汽油，设备投资少，脱硫吸附剂填装方便，操作简单，辛烷值损失少，易于工业应用。【专利附图】【附图说明】图1和图2为本专利技术工艺流程不意图。图中1-选择性加氢脱硫后的催化汽油，2-分馏塔，3-轻汽油，4-重汽油，5-氢气，6-加热炉，7-进入第一个固定床原料,8-第一个固定床反应器,9-第一固定床反应产物，10-高压分离器，11-尾气，12-分离后液相产品，13再生气体,1本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种催化裂化汽油吸附脱硫工艺，其特征在于：以经过选择性加氢脱硫后的硫含量＜150μg/g的催化汽油为原料，进入分馏塔进行切割分馏，分馏为轻汽油和重汽油，得到的轻汽油的硫含量小于10μg/g，重汽油与氢气混合，加热后进入固定床反应器进行吸附脱硫；其中分馏塔的操作压力为0.1~1.0MPa，固定床反应器的操作条件是催化汽油体积空速0.2~10h?1，反应温度180~420℃、氢油体积比20~100v/v，操作压力0.5~3.0MPa。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：周金波，高雄厚，李长明，李吉春，董炳利，王艳飞，任海鸥，田亮，苟文甲，程中克，倪岩，许江，孔祥冰，杨利斌，宋帮勇，程亮亮，
申请(专利权)人：中国石油天然气股份有限公司，
类型：发明
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